DE889229C - Verfahren zur Polymerisation und Mischpolymerisation von Olefinen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Polymerisatiori und Mischpolymerisation von Olefinen Im Patent 878 56o ist ein Verfahren zur Polymerisation einschließlich Dimerisation bzw. Mischpolymerisation einschließlich Mischdimerisation von Olefinen, insbesondere Äthylen, beschrieben, wonach als PolymerisationseriegerVerbindungen desTyps Me (R)" verwendet werden. Meist ein Beryllium-, Aluminium-, Gallium- oder Indiumatom, während R in beliebiger Kombination ein Wasserstoffatom oder einen einwertigen gesättigten aliphatischen oder aromatischen Rest und st die Wertigkeit des Metalls Me bedeutet.
• Weitere Versuche haben ergeben, daß außer dem Beryllium auch die anderen Metalle der Erdalkaligruppe, insbesondere Calcium, Magnesium, Strontium und Barium, in analogen Verbindungen der Formel Me (R)2 die Polymerisation von Äthylen und anderen Olefinen erregen und beschleunigen. In dieser Formel bedeuten Me das Metall der Erdalkaligruppe und R einen einwertigen aliphatischen oder aromatischen Rest, wobei beide R gleich oder verschieden sein können, also der Formel R' - Me - R" entsprechen können. Von Bedeutung ist, daß das Metall Me unmittelbar an Wasserstoff oder den Kohlenstoff des Restes R gebunden ist.
• Die Polymerisation oder Mischpolymerisation erfolgt unter den im Patent 878 56o beschriebenen Bedingungen. Arbeitet man in Gegenwart von Lösungsmitteln, so ist es besonders zweckmäßig, als Lösungsmittel Kohlenwasserstoffe oder Kohlenwasserstoffgemische zu verwenden, während das Arbeiten in Äther mit den erfindungsgemäßen Erregern schlechte Ergebnisse zeitigt. Beispiele i. Man füllt in einen Autoklav, aus dem man-zunächst die Luft durch trocknen Stickstoff verdrängt hat, eine Suspension von i Teil Magnesiumdibutyl in io Teilen 'luftfreien Benzols ein und-- preßt -dann 5o Teile Äthylen auf, wobei man die Größe des Autoklavs zweckmäßig so wählt, daß beim späteren'Anheizen auf Temperaturen zwischen-.ioo -und i5o° der Druck einige ioo bis iooo Atrn: beträgt.- In dem-angegebenen Temperaturgebiet tritt dann sehr rasch unter Druckabfall eine Polymerisation des Äthylens ein. Man kann -den ;Druck entweder auf praktisch. null absinken lassen oder aber den Druck durch Nachpressen von Äthylen während der Reaktion konstant halten. Das für diesen Versuch verwandte Äthylen, soll möglichst frei von Verunreinigungen, insbesondere Sauerstoff und Acetylen sein. Andernfalls würde der Katalysator vorzeitig durch die Verunreinigungen zerstört und dann unwirksam werden. Anx@Ende des Versuchs ist der Autoklav mit einem festen schneeweißen Äthylenpolymerisat angefüllt; dessen .Schmelzpunkt bei etwa i2o° liegt, das in geschmolzenem Zustand zu Fäden ausgezogen werden' kann und das alle Eigenschaften des auf andere Weise hergestellten kunststoffartigen Polyäthylens zeigt. An Stelle .des Magnesiumdibutyls lassen sich auch analoge Verbindungen der anderen Erdalkalimetälle; z. B. Calciumdialkyl, verwenden. Ebenso sind auch die entsprechenden Aryl- und Aralkylverbindungen, z. B. Magnesiumdiphenyl und Magnesiumdibenzyl, brauchbar.
• 2. Magnesiumdiäthyl wird in- einen mit Stickstoff gefüllten Autoklav eingebracht, worauf man 2ö Teile' Propylen in den -Autoklav einpreßt. Beim Erhitzen auf -z5ö bis 2oo° wird. das; .Propylen .sehr rasch unter Druckabnahme zu i-Methyl-i-pr9pyl-äthylen dimerisiert. . -'3:,'In .einem druckfesten, schwäch geneigt liegenden Stahlrohr wird eine Schicht Magnesiumhydrid auf 2oo'bis 35o° erhitzt, worauf man trockenes, luft- und acetylenfreies Äthylen unter höherem Druck, beispielsweise 5o -bis 5oo Atm., überleitet. Das abströmende Äthylen passiert zunächst eine auf etwa 2o bis 30° gekühlte Vorlage und dann ein Entspannungsventil. In der Vorlage sammeln sich flüssige Äthylenpolymerisate, überwiegend a-Olefine, mit 6 bis etwa 2o Kohlenstoffatomen an. Das am Entspannungsventil entweichende Äthylen enthält noch gewisse Anteile von Butylen, die ihm durch geeignete Maßnahmen, z. B. Aktivkohle, entzogen werden können.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Polymerisation einschließlich Dimerisation und Mischpolymerisation einschließlich Mischdimerisation von Olefinen nach Patent 878 56o, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polymerisationserreger Verbindungen der allgemeinen Formel R' - Me - R" verwendet, in der Me Magnesium, Calcium, Strontium oder Barium und R'-und R" in beliebiger Kombination Wasserstoff, einen einwertigen gesättigten aliphatischen oder aromatischen Rest bedeuten, wobei das Metall Me unmittelbar an Wasserstoff oder Kohlenstoff gebunden ist..
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion in Gegenwart eines Kohlenwasserstoffes, _ . 7.. B. Benzol oder eines Kohlenwasserstoffgemisches, als Lösungsmittel durchführt.