DE882248C

DE882248C - Verfahren zur Herstellung von Gentisinsaeureoxyalkylamiden

Info

Publication number: DE882248C
Application number: DEH7166A
Authority: DE
Inventors: John L Huck Jun
Original assignee: F Hoffmann La Roche AG
Current assignee: F Hoffmann La Roche AG
Priority date: 1948-01-31
Filing date: 1950-09-09
Publication date: 1953-07-06

Description

Verfahren zur Herstellung von Gentisinsäureoxyalkylamiden

Die Erfindung betrifft die Herstellung von ali-

phatischen Oxya.m,i,d:en der Gentis,inis:ä:ure. Diesen

newenVerbindungen kommt die folgendeFormel zu:

1 L.zAeutet ein, bivalentes aliphatisches Ra,di@kal mit

mindestens 2 Kohlenstoffatomen, wobei die beiden

Valenzen au verschiedenen Kohlenstoffatomen h:ängen; der aliph!atische Rest kann vers,ch:iedene Substi.tuenten, wie. z. B. Chlor oder Brom, tragen.
Die neuen Verbindungen besitzen bakterizide Eigenschaften, eignen sich als Lösungsvermittler für Lactoflarin und sind auch als Zwischenprodukte wertvoll.

Gemäß der Erfindung können Verbindungen, der obigen, Formel dadurch gewonnen werden, daß man einen Genti:sinsäuirealkylester mit einem f-Oxya.lkylamin umsetzt. Das Verfahren kann durch folgende Formel dargestellt werden:

R bieideutert einen Alkylrest, während X die gleiche

Bleideutung hat wie oben.

Die Reak tionstempaaratur kann in weitem Bereich

variiert werden, z. B. zwischen 50 bis 18o°, wobei

jedoch eineTemperatwr von zoo bis! 13o° vorzuziehen

ist. Die Umsetzung kann beispielsweise auf einem

Dampfbad durchgeführt würden. A1s:Lösungsmittel,

denen Verwendung jedoch nicht unerläßlich ist,

kommen beispielslveise Benzol, Toluol und ähnliche

Mittel in Frage. Da die Gentisins,älwreester, vor

allem in alkalischem Medium, wegen ihrerOxydier-

barkeit durch. Luft verhältnismäßig unbeständig

sind, wird dien Umsetzung vorzugsweise in, einer

inerten Atmosphäre, z. B. unter Stickstoff oder

Kohlendioxyds, (durchgeführt.

Die Menge der eingesetzten Verbindungen kann

zwar variieren; es ist jedoch von Vorteiil, das

Oxyalkylamin im Überschoß zu verwenden, d 1a auf

diese Weise die bestem; Ausbeuten erhalten werden.

Das, übersehüssige Amin kann nach Beendigung der

Reaktion durch Abdestillieren unter vermindertem

Druck zuruckgewonmen werden.

Beispiel i

168 Gewichtsteile Methylgentisinat werden in

Zoo Raumteilen Benzol eingerührt, 244 Gewichts-

teile Monoäthanolamin werden zugesetzt, und das

Gemisch wird in einer Stickstoffatmosphäre unter

Rsiihren: auf 75 biss 8o' erwärmt. Dias Benzol und

das gebildete MethanQ1 werden gleichzeitig ab-

destilliert. Zwecks. Abidestillierung des überschüsisi-

gen Äthanolamims, wird; der Rückstand; nun, im

Vakuum bei einer Badtemperatur bis zu etwa 18o0,

vorzugsweise auf etwa 15o0, erhitzt. DerRückstand

wird mit Salzsäure angesäuert; man läßt,dann ab-

kühlen, worauf die dabei gebildeten Kristalle ab-

gesaugt und mit wenig eiskaltem Wasser gewaschen

wanden. Falls nötig, kann. man aus Wasser um-

kristallisieren.. Das erhaltene N-(ß-Oxyäthyl)-gen-

tis.inamid; bildet weiße Prismen vom Schmelz.punlct

145 bis 1481.

Beispiele

168 Gerwichtsteile Methylgentüsinat werden mit

922,5 Gewichtsteilen Ätahanolamin ,im Vakuum bei

einer Badtem.peratur von 110 biss 130' während

i Stundle erhitzt. Man säuert die erhaltene Lösung

an und läßt das Produkt auskristallisieren. Man er-

hält das gleiche P@radukt wie nach Beispiel i.

BreisTiel 3

i8.2 Gewichtsteile Äthylgentisinat werden mit

92,5 Gewichesteilen Äthanola@min, wie im Beispiel 2

beschrieben, umgesetzt. Das. erhaltene Produkt ist

dass gleiche wie gemäß Beispiel i.

B0i;sg@iel4

168 Gewichtsteile Methylgentisinat werden, wie

im Beispiel i beschrieben, mit 300 Gewirhtsteilem

i-Aminop-ropanol-2 umgesetzt. Das erhaltene Pro-

dukt, nämlich N-(ß-Oxypropyl)-gentisinamid,wird

aus Wasser umkri@stal1nsiert und bildet weiße Pris-

men vom. Schmelzpunkt 141 bis 14z0.

B- a ii iss p i: e l 5

168 Gewichtsteile Methylgentisinat lverden mit

115 Gewichtsteilen 2=Am@ino-2-methyl-propanol-i

im Vakuum auf zoo bis. i 1o° während; 2r Stunden

erhitzt. Der Rückstand wir=d in heißem Wasser ge-

löst und die Lösung mit Salzsäure angesäuert. Beim

Abkühlen, kristallisieirt das Reaktionsprodukt näm-

lich das:N-(i, i-Di@methyl-2-oxyäthyl)-gemtisinamid,

in weißen Kristallen vom Schmelzpunkt 179 bis

18&0° aus.

Bieis.piel6

169 Gewichtsteile Methylgentisinat werden mit

1ß1,5 Gewichtssteilen ß, ß', ß"-Trioxy-tert.i,är-buroyl-

amnn; gemischt, und dien Mischung wird während

3 ,Stunden .in einer Stickstoffatmosphäre auf 130'

gehalten. Die Schmelze wird in; heißem Wasser ge-

löst; beim Abkühlen der Lösung erhält man. weiße

Kristalle vom Schmelzpunkt 19p1 bis z92,°, die aus

N-(ß, ß', ß" Trioxy-@tertiär-butyl)-gent:i.s-im:am@id be-

stehen.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Hersitellung von Genti.sin- s;äu@reoxyalkylamiden, dadurch gekenazeichnet, da,ß maneinen Geintiisinsiäunealkyles.teir miteinzm ß-Oxyallcylamlin umsetzt. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch ge- kennzeichnet, daß die Umsatzung bei einer Tem- peratur zwischen. 5o und 18o0 durchgeführt wlrd. 3. Verfahren nach Anspruch i, dadurch ge- kennzeichnet, daß man Methylgentisinat mit Mo,noäthanola,rrnin umsetzt.

Angezogene Druckschriften: H o u b e n, Methoden der organischen Chemie, III. Aufl., 3. Bid., S. 94.3; Beilsteins Handbuch der organischem Chemie, IV. Aufl., Bd. 1o, S. 89; deutsche Patentschrift Nr. 442 038.