DE880489C - Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus Tetrahydrofuran - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus Tetrahydrofuran

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DE880489C
DE880489C DEF3344D DEF0003344D DE880489C DE 880489 C DE880489 C DE 880489C DE F3344 D DEF3344 D DE F3344D DE F0003344 D DEF0003344 D DE F0003344D DE 880489 C DE880489 C DE 880489C
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DE
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tetrahydrofuran
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polymerization products
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DEF3344D
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Hans Dr Meerwein
Heinrich Dr Morschel
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Bayer AG
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Bayer AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08G65/20Tetrahydrofuran

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Description

  • Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus Tetrahydrofuran Es wurde gefunden, daß wertvolle Polymerisationsprodukte aus Tetrahydrofuran plus gegebenenfalls i, ---Oxidoverbindungen erhalten werden können, wenn man auf Tetraliydrofüran, evtl. in Kombination mit i, 2-Oxidoverbindungen, Ester starker Säuren unter Zusatz von tertiären Oxoniumsalzen oder elektrophilen Metall- oder Nichtmetallhalogeniden oder starken anorganischen Säuren mit schwer polarisierbarem Anion einwirken läßt. Als Ester starker Säuren seien Dimethylsulfat, Toluolsulfosäureester sowie Ester der Rhodanwasserstoffsäure genannt. Als tertiäre Oxoniumsalze kommen beispielsweise Triäthyloxoniumborfluorid oder Triäthyloxoniumhexachloroantimoniat in Frage. Es liegt im Sinne vorliegender Erfindung, daß die tertiären Oxoniumsalze auch in der Polymerisationsmischung erzeugt werden können. Beispiele für geeignete Metall- oder Nichtmetallhalogenide sind Eisenchlorid, Antimonpentachlorid oder Borfluorid. Als starke anorganische Säure der gekennzeichneten Art sei Überchlorsäure genannt.
  • Die Umsetzungsprodukte stellen je nach den Arbeitsbedingungen ölige bis wachsartige Substanzen dar. Beispiel i 36 Gewichtsteile Tetrahydroftran werden mit 1:,82 GewichtsteilenMethylrhodanid und 4 Gewichtsteilen Eisenchlorid versetzt und bei Zimmertemperatur stehengelassen. DasReaktionsgemischistbereitsnach 3 Tagen fast fest geworden. Nach 12 Tagen wird nach Zusatz von Natriumbicarbonat und Seignettesalzlösung mit Wasserdampf destilliert. Das Polymerisat wird nach dem Sättigen der wäßrigejq Lösung mit Kaliumcarbonat in Tetrahydrofüran aufgenommen, die Lösung getrocknet und filtriert. Aus dem Filtrat werden nach Abdestilheren des Teträ)ivdrbfurans 24 Gewichtsteile eines festen, durch etwas Eise n braungefärbten Polymerisates erhalten.
  • Werden für obigen Ansatz statt des Methylrh#danids 4,6 Gewichtsteile p-Toluolsulfosäuremethylester verwendet, so werden bei gleicher Arbeitsweise 25,4 Gewichtsteile an festem Polymerisat erhalten.
  • Beispiel 2 72 Gewichtsteile Tetrahydrofuran werden mit ii,-- Gewichtsteilen Dirnethylsulfat.- und 2,8 Gewichtsteilen der Borfluoridverbindung des Tetrahydrofurans versetzt. DasdickflüssigeReaktionsgemischwirdnach 12 Tagen nach Zugabe von überschüssiger verdünnter Natronlauge mit Dampf destilliert. Das Polymerisat wird beim Abkühlen vollkommen fest und kann direkt von der Lösung abgetrennt werden. Die Ausbeute an farblosem festem Produkt beträgt 43 Gewichtsteile.
  • Verwendet man für den Ansatz 56 Gewichtsteile Dimethylsulfat an Stelle von 11,2 Gew!cJitst#ilen, so erhält man ein glycerinartiges öliges Polymerisat . -Beispiel 3 7,2 -Gewichtsteile Tetrahydrofuran läßt man mit 2,7 Gewichtsteilen Eisenchlorid und 2,3 Gewichtsteilen Dünethylsulfat ?, Stunden reagieren. Zu diesem Polyni#risationsansatz läßt man dann unter Einhaltung von 3o bis 35' eine Mischung aus 43 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran,- 11,6 Gewichtsteilen Propylenoxyd und 2,4 Gewichtsteilen Dimethylsulfat zulaufen. Nach 4 Tagen wird wie in Beispiel 2 aufgearbeitet. Es werden 4o Gewichtsteile eines öligen Polymerisates erhalten.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCII: Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus Tetrahydrofuran plus gegebenenfalls - i, 2-Oxidoverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Tetrahydroftiran, evtl. in Kombination mit i, 2-Oxidoverbindungen, Ester starker Säuren unter Zusatz von tertiären Oxoniumsalzen oder elektrophilen Metall- oder Nichtmetallhalogeniden oder starken anorganischen Säu- ren mit schwer polarisierbarem Anion einwirken läßt.
DEF3344D 1939-08-18 1943-03-19 Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus Tetrahydrofuran Expired DE880489C (de)

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