DE879756C

DE879756C - Mittel zur AEnderung der Struktur von schwefelhaltigen Skleroproteinen

Info

Publication number: DE879756C
Application number: DEP48283A
Authority: DE
Inventors: Bernhard Dr Raecke
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1949-07-09
Filing date: 1949-07-09
Publication date: 1953-06-18

Description

Mittel zur Änderung der Struktur von schwefelhaltigen Skleroproteinen Skleroproteine spielen im Tierreich die Rolle von Gerüststoffen; sie sind in Wasser und Salzlösungen unlöslich. Nitan rechnet zu ihnen vor allem das Keratin (Substanz der Haare, Wolle, Federn, Nägel usw.), ferner Elastin, das Gerüsteiweiß der Sehnen und anderer elastischer Gewebe, Seidenfibroin, das Protein der Seide, dias Kollagen der Knochen, Knorpel, Bindegewebe usw. Es wurde nun gefunden, daß man derartige Skleroproteine, soweit sie schwefelhaltig sind, dadurch in ihrer Struktur verändern kann, daß man sie mit Lösungen von Salzen von Dithiocarbamidsäuren behandelt.
Als solche Dithiocarbaminate kommen weben der leichten Eindringbarkeit in die Gerüstsubstanz vor allem das Ammonsalz der Dithiocarbamidsäure der Formel H2 N . C S . S N H4 sowie niedere aliphatische Dithiocarbaminate in Betracht. Derartige Verbindungen sind z.B. die Salze der Dithiocarbamidessigsäure der Formel H S CS NH C H 2 C O O H (vgl. Mh. Chemie 31, 786).
Die Dithiocarbamidsäuren werden in Form ihrer löslichen Salze, vorzugsweise der Alkali- und Ammoniumsalze, im allgemeinen in wäßrigen Lösungen angewandt; jedoch ist es mitunter auch angebracht, Alkohole, wie Methyl-, Äthyl-, Propylalkohol, oder sonstige Lösungsmittel mit zu verwenden.
Je nach den Temperatur- und Isonzentrationsbedingungen, den pH-Verhältnissen und dem angestrebten Zweck muß die Behandlung der schwefelhaltigen Skleroproteine kürzere oder längere Zeit erfolgen. Es ist im allgemeinen nicht notwendig, hohe Temperaturen anzuwenden. Haare erweichen bereits bei Temperaturen von 25 bis 400 in durchaus tragbaren Zeiträumen, z.B. bei einer Konzentration der Lösungen von etwa 5 bis IoO/o in t/2 bis 2 Stunden.
Durch Einwirkung der Salze der Dithiocarbamidsäuren w erden vermutlich in den Skleroproteinen vorhandene disulfidartige Schwefelbindungen unter Bildung - von --5 H-Gruppen aufgespalten. Diese Wirkung wird im allgemeinen gefördert, wenn die Lösungen außerdem alkalisch reagierende Stoffe enthalten. Es ist daher vorteilhaft den Lösungen z. B. Trinatriumphosphat, Soda, Borax, Metaborat oder Ammoniak zuzusetzen.
Außer den erwähnten alkalischen Zusatzstoffen können die -Lösungen auch noch andere Zusätze enthalten, z.B. Duftstoffe, Netz- und Emulgiermittel. Man kann auch Reduktionsmittel, wie Hydroxylamin, zufügen.
Die Wirkung Ider Dithiocarbaminate kann durch eine nachträgliche Behandlung mit oxydierenden Mitteln wieder aufgehoben werden, z. B. mit Wasserstoffsuperoxyd oder seiner Derivate wie Perverbindungen und Anlagerunggsverbindungen an Harnstoff, ferner mit Bromaten, Durch diese Reoxydation werden wieder Disulfidbindungen hergestellt.
Man kann ;die gebildeten -S H-Gruppen. aber auch mit anderen reaktionsfähigen Verbindungen umsetzen, z. B. mit alkylierenden Mitteln, wie Alkylendibromiden, derner mit Aldehyden, wie Formaldehyde oder Glyoxal.
Die vorliegende Erfindung läßt sich vielfach anwenden. So kann man z. B. ,die mit den Ditlhiocarbaminaten behandelten schwefelhaltigen Skleroproteine, die dadurch ihre Elastizität verloren haben, verformen und danach die erweichende Wirkung durch Reoxydation oder Reaktion mit Aldehyden oder Alkylendihalogeniden wieder aufheben. Die Skleroproteine bleiben dann unter Wiedergewinnung ihrer elastischen Eigenschaften in dem verformten Zustand. Man kann sich dieser Eigenschaften z. B. zur Herstellung von Dauerwellen in lebendem oder totem Haar auf kaltem Wege oder auch zum Glätten von naturkrausem Haar, z. B. bei Negern, bedienen. Eine andere Anwendungsmöglichkeit ist das Entfernen von Haaren. Schließlich läßt sich durch Behandlung Ider erweichten Skieroproteine mit Aldehyden, wie Formaldehyde, oder mit Alkylendihalogeniden auch die Beständigkeit gegen chemische Einflüsse, z. B. die Alkalifestigkeit von Wolle, ganz erheblich steigern. Auch lassen sich in die behandelten Proteine vielfach Farbstoffe, Mottenschutzmittel besser einbauen.
Beispiel 10 Gewichtsteile Ammoniumdithiocarbaminat werden unter Zusatz von 10 ccm konzentriertem Ammoniak in 100 ccm Wasser aufgelöst.
Zur Anfertigung einer kalten Dauerwelle wird das lebende menschliche Haar auf etwa 50 bis 60 Wickel aus Kunststoff oder Holz von Bleistiftstärke aufgewickelt und danach mit der vorgenannten Lösung Idurchfeuchtet. Zur Stauung der Körperwärme wird um ,das Haar ein trockenes Tuch gelegt. Nach etwa 1 Stunde wird gewachsen und die Erweichung des Keratins durch mehrmaliges Behandeln des Haares mit verdünnter Wasserstoffsuperoxydlösung aufgehoben und dadurch ,das Baar in der Wellenform fixiert. Nach einer gründlichen Kopfwäsche ist das Haar bleibend in Form einer Krause gewellt.
Die gleiche Wirkung kann man erreichen, wenn man eine Lösung von 10 g des Ammonsalzes der Dithiocarbaminessigsäure in 100 ccm sehr verdünnten wäßrigen Ammoniaks verwendet.
Es ist bereits belanntgeworden, Lösungen der Salze der Thioglykolsäure als Mittel zur Verformung von Keratinen, insbesondere Haaren, zu benutzen. Diese Lösungen greifen aber nach Mitteilungen des Sch-rifttums ,die menschliche Haut an. während Idie erfindungsgemäß beanspruchten Mittel diesen Nachteil nicht aufweisen.

Claims

PATENTANSPRUCHE: I. Verfahren zur Ändernug der Struktur von schwefelhaltigen Skleroproteinen, wie Keratinen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Skleroproteine mit Lösungen von Salzen von Dithiocarbamidsäuren behandelt.
2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man ,den wäßrigen Lösungen der Salze wasserlösliche Lösungsmittel, insbesondere niedere Alkohole, zusetzt,
3. Verfahren nach Anspruch I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den Lösungen alkalisch reagierende Stoffe zusetzt.
4. Verfahren nach Anspruch I bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man den Lösungen Netzmittel zuletzt.
5. Verfahren nach Anspruch I bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man anschließend an die Behandlung der Skleroproteine mit den Salzen von Dithiocarbamidsäuren mit oxidierenden Mitteln nachbehandelt.
6. Verfahren nach Anspfuch I bis 4, dadurch gekennzeichnet, ,daß man anschließend an die Behandlung der Skleroproteine mit den Salzen von Dithiocarbamidsäuren mit alkylierenden Mitteln nachbehandelt.

Angezogene Druckschriften: Britische Patentschrift Nr. 589 956; französische Patentschrift Nr. 938 334; Journal für praktische Chemie, 1905, S. 286; Annalen der Chemie, 1906, S. I39.