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Publication number: DE87667C
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

diaminen.

In der Patentschrift Nr. 80977 ^
dafs beim Erhitzen von ο p-Toluylendiamin mit primären aromatischen Aminen nur die in p-Stellung befindliche Amidogruppe substituirt wird, während die o-Amidogruppe unverändert bleibt. Es entstehen so Alphyl-p-amido-otoluidine.*)

In diesen Basen läfst sich nun weiterhin ein Wasserstoffatom der o-Amidogruppe durch ein Radical der Fettreihe substituiren, indem man die Alphyl-p-amido-o-toluidine mit Alkylirungsmitteln behandelt, und man gelangt so von den Alphyl-p-amido-o-toluidinen zu den symmetrischen Alkylalphyl - ο ρ - toluylendiaminen von der allgemeinen Formel

NH Alkyl

NH Alphyl,

die durch ihre eigenartige Constitution in hohem Grade zur Darstellung von werthvollen Azinfarbstoffen befähigt sind. Dafs die bei der

*) Einem Vorschlage Bamberger's gemäfs (Berichte XXVII, 2583, Anmerkung) werden die Reste, wie Phenyl etc. mit »Alphyl« bezeichnet, zum Unterschiede von den Alkylen (Methyl, Aethyl, Benzyl etc.).

Alkylirung der (p)-Alphyl-(o p)-toluylendiamine entstehenden Alphyl-alkyl-o p-toluylendiamine symmetrische Constitution besitzen, ergiebt sich daraus, dafs sie, z. B. mit p-Nitrosoverbindungen secundärer Amine in Reaction gebracht, symmetrisch substituirte Dialkylsafranine liefern. So erhält man aus p-Nitrosomonomethyl-o-toluidin und Phenylmethyltoluylendiamin dasselbe Safranin, welches sich bei der Oxydation von 1 Mol. p-Amidomonomethyl-otoluidin, 1 Mol. Monomethyl-o-toluidin und ι Mol. Anilin bildet.

Zur Darstellung der Alkylalphyl-o p-toluylendiamine verfährt man zweckmäfsig in der Weise, dafs man die Alphyl-p-amido-o-toluidine in Form der freien Basen mit Halogenalkylen bei Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsoder Verdünnungsmittels auf einander einwirken läfst oder die mineralsauren Salze der Basen mit den fetten Alkoholen erhitzt.

Beispiele:

I. 50 kg Phenyl - p. -amido- ο -toluidin vom Fp. 76 ° werden bei Wasserbadtemperatur erwärmt, bis alles geschmolzen ist, dann werden unter Rühren 13 kg Benzylchlorid rasch zugegeben. Die Reaction beginnt sofort, indem sich salzsaures Phenyl-p-amido-o-toluidin ausscheidet. Man erwärmt so lange, bis die ganze Masse zu einem Krystallkuchen erstarrt ist und nicht mehr nach Benzylchlorid riecht. Dann wird die Schmelze so lange mit salzsäure-

haltigem Wasser ausgekocht, als noch unverändertes Phenyl-p-amido-o-toluidin in Lösung geht. Der in salzsäurehaltigem Wasser unlösliche Rückstand kann zur Reinigung aus Alkohol . umkrystallisirt werden, aus dem das Benzylphenyl-toluylendiamin in schönen farblosen, sternförmig gruppirten Blättern vom Fp. 102⁰ sich ausscheidet. Im Wasser ist es unlöslich, löslich in concentrirter Salzsäure, beim Verdünnen dieser Lösung mit Wasser scheidet es sich wieder aus. Es ist schwerlöslich in kaltem Ligro'in, leichter in heifsem; ziemlich leichtlöslich in Aether und kaltem Alkohol, leichtlöslich in Benzol und heifsem Alkohol.

Unterwirft man an Stelle des Phenyl-p-amidoo-toluidins die Homolögen desselben, wie z. B. das p-Tolyl-p-amido-o-toluidin derselben Reaction, so erhält man die Homologen des Phenylp-amido-benzyl-o-toluidins, Körper von ganz analogen Eigenschaften.

Man kann auch, wie bereits erwähnt, in der Weise verfahren, dafs man das Benzylchlorid bei Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels auf die Basen einwirken läfst. Zu diesem Zwecke löst man die Basen in ■ der gleichen Menge Alkohol oder Glycerin etc. auf und giebt das Benzylchlorid, das man mit dem gleichen Volumen Alkohol etc. verdünnen kann, hinzu. Nun erwärmt man, bis der Geruch nach Benzylchlorid verschwunden ist, und läfst erkalten. Hierbei krystallisirt das Benzylproduct aus, während das salzsaure Phenyl-pamido-o-toluidin in Lösung bleibt.

Arbeitet man bei Gegenwart von Alkalien, so braucht man auf 'Γ Mol. Benzylchlorid nur ι Mol. der betreffenden Base anzuwenden.

II. 20 kg Phenyl-p-amido-o-toluidin werden in zwei Theilen Alkohol gelöst und mit 11 kg Bromäthyl (1'MoI.) 10 Stunden auf 150 bis 175⁰ erhitzt. Nach Beendigung der Operation wird die Reactionsmasse nach Zusatz von etwas Salzsäure durch Kochen mit weiteren Mengen Alkohol in Lösung gebracht. Beim Erkalten der Flüssigkeit scheidet sich das Salz der neuen Base in feinen Krystallen aus. Soda scheidet aus demselben die Base als bald krystallinisch erstarrendes OeI aus. Der Schmelzpunkt der aus Ligro'in umkrystallisirten Substanz liegt bei 59 bis 60 °.

Ganz analog verläuft der Procefs bei Ersatz des Bromäthyls durch Chloräthyl, der Aethylverbindungen durch die Methylverbindungen oder des Phenyl-p-amido-o-toluidins durch seine Homologen.

Zu demselben Resultat gelangt man, wenn man, statt die Halogenalkyle auf die Basen einwirken zu lassen, die halogenwasserstoffsauren Salze der Base unter denselben Bedingungen auf die Alkohole einwirken läfst.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von symmetrisch substituirten (p)-Alphyl-(o)-alkyl-(o p)-toluylendiaminen, darin bestehend, dafs man (p)-Alphyl- (0 p)-toluylendiamine mit Alkylirungsmitteln behandelt.