DE874768C

DE874768C - Verfahren zur Herstellung von Chlorierungsprodukten des AEthylalkohols

Info

Publication number: DE874768C
Application number: DEP31623A
Authority: DE
Inventors: Karl-Heinz Dr Rer Nat Imhausen; Emil Dr Rer Nat Keunecke
Original assignee: Imhausen & Co GmbH; KARL HEINZ IMHAUSEN DR
Current assignee: Imhausen & Co GmbH; KARL HEINZ IMHAUSEN DR
Priority date: 1949-01-15
Filing date: 1949-01-15
Publication date: 1953-04-27

Description

Verfahren zur Herstellung von Chlorierungsprodukten des Äthylalkohols Bei der Chlorierung von Äthylalkohol zwecks Gewinnung von Chloral ist es notwendig, das Chlor in den Alkohol in der Weise einzuleiten, daß zu Begitiii der Reaktion mit Eis oder Kältesole gekühlt und später mit dem Fortschreiten der Chlorierung die Temperatur langsam bis auf 6o° und darüber gesteigert wird. Will man die Reaktion bis zum Dichloracetaldehyd führen, so muß man die Chlorierung ebenfalls mit starker Kühlung einleiten und Temperaturen oberhalb 30° vermeiden. Diese Arbeitsweisen bedingen die Anwendung einer besonderen Kälteanlage. Die Reaktionszeiten sind außerdem sehr lang; bis zum Dichloracetaldehyd sind z. B. .I bis 6 Tage, bis zum Trichlorprodukt 1o bis 1z Tage erforderlich. Das Einleiten des Chlors erfolgt im allgemeinen durch ein einfaches Einleitungsrohr. Wollte man das Chlor in feiner Verteilung, etwa durch eine Fritte zuführen, so würde die Reaktion noch schneller verlaufen, und die Wärmeentwicklung würde deshalb noch heftiger sein, was eine noch stärkere Kühlung erfordern würde.
Es wurde nun gefunden, daß man die Herstellung der Chlorierungsprodukte des Alkohols in wesentlich kürzerer Zeit und ohne Anwendung besonderer Kälteanlagen durchführen kann, wenn man die Chlorierung in Gegenwart eines unter den angewandten Bedingungen nicht chlorierbaren wasserfreien Lösungsmittels ausführt. In diesem Falle kann die Reaktion von Beginn an bei normalen Temperaturen durchgeführt werden. Es empfiehlt sich, das Chlor in feiner Verteilung zuzuführen. Die Reaktionszeiten werden durch diese Malinahmen auf etwa 1 /3 der bisher erforderlichen Zeiten abgekürzt. Als Lösungsmittel, von denen im allgemeinen 3o bis ioo Gewichtsprozent des angewandten Äthylalkohols benutzt werden, sind z. B. Tetrachlorkohlenstoff oder andere chlorierte Kohlenwasserstoffe und auch der- chlorierte Alkohol selbst brauchbar.
Das Verfahren ist besonders geeignet, wenn der chlorierte Alkohol durch Kondensation mit Chlorbenzol auf Insektizide weiterverarbeitet werden soll. Beispiele i. In ein Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen mit Benzin vergälltem Alkohol und Dichlöracetaldehyd wird durch eine Fritte Chlor bei einer Temperatur von 2o° cingeleitet. Nach 32 Stunden ist die Chlorierung zum Dichloracetaldehyd-beendet. Das Reaktionsprodukt eignet sich ohne weitere Behandlung zur Umsetzung mit Chlorbenzol zum Dichlordiphenyldichlormethylmethan.
2. Ein Gemisch aus ioo Gewichtsteilen vergälltem Alkohol und 5o Gewichtsteilen Tetrachlorkohlenstoff wird in einem anfänglich mit fließendem Wasser , gekühlten Gefäß mit Chlor, das durch eine Quarzfritte eingeleitet wird, behandelt. Nach 2ostündiger Behandlungsdauer beginnt die Bildung von zwei Schichten. Die Temperatur wird nunmehr langsam gesteigert, am Ende der Reaktion bis auf etwa 6o°. Nach 6o Stunden ist die Chlorierung zum Trichloracetaldehyd bzw. dessen Acetal beendet. Nach Abdestillation des Tetrachlorkohlenstoffs kann das Produkt (17o Gewichtsteile) in bekannter Weise mit Chlorbenzol oder Fluorbenzol kondensiert werden.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: r. Verfahren zur Herstellung von Chlorierungsprodukten des Äthylalkohols, dadurch gekennzeichnet; daß in eine Mischung von Äthylalkohol mit unter den Reaktionsbedingungen nicht chlorierbaren wasserfreienLösungsmitteln, insbesondere chloriertem Alkohol, Chlor eingeleitet wird. .
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß das Chlor in feiner Verteilung zugeführt wird. Angezogene Druckschriften: Houben-Weyl: »Die Methoden der organischen Chemie«, 193o, Bd.
3, S. io82.