DE872912C - Verfahren zum Sensibilisieren photographischer Emulsionen - Google Patents
Verfahren zum Sensibilisieren photographischer EmulsionenInfo
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Sensibilisieren und Übersensibilisieren photographischer
Emulsionen und schließt ein mit solchen Emulsionen hergestelltes photographisches Material ein.
Bekanntlich steht die sensibilisierende Wirkung eines Sensibilisators nicht in genauem Verhältnis zu
der verwendeten Menge des Sensibilisators, sondern es wird bei höheren Konzentrationen ein bestimmtes
Sensibilisierungsmaximum nicht überschritten.
Im allgemeinen wird die Sensibilisierungsintensität einer photographischen Emulsion nicht dadurch gesteigert,
daß statt eines einzigen Sensibilisators mehrere verschiedene Sensibilisatoren zugefügt werden, in
der Voraussetzung natürlich, daß die Konzentration des einzelnen Sensibilisators gleich der Gesamtkonzentration
der miteinander vermischten Sensibilisatoren ist. Ganz im Gegenteil ist gewöhnlich die Sensibilisierungsintensität
zweier oder mehr miteinander vermischter Sensibilisatoren derjenigen eines einzelnen
sensibilisierenden Farbstoffes unterlegen.
Andererseits ist bekannt, daß mittels bestimmter sensibilisierender Mischungen ein Übersensibilisierungseffekt
erreicht werden kann. Unter diesem Effekt ist keinesfalls eine allgemeine Steigerung der spek-
traten Sensibilisierung einer photographischen Emulsion
zu verstehen, sondern eine Erhöhung des Sensibir Hsierungsmaximums eines Farbstoffes mittels einer
anderen chemischen Verbindung, die ebenfalls ein Sensibilisator sein kann. . . - . ,
Jedoch ist die Zahl solcher Mischungen mit übersensibüisierender
Wirkung verhältnismäßig gering im Vergleich zu der gesamten Reihe von Mischmöglichkeiten.
ίο Es ist bekannt, aromatische Ketone, die einer der
Formehi I, II und III entsprechen, zum Übersensibilisieren·
photographischer Emulsionen zu verwenden. In diesen Formehi bedeuten R eine Aryl-, R1 eine
Alkyl- oder Aryl- und A eine Alkylgruppe; m und η
= ο oder ι (m und η dürfen niemals gleichzeitig ι bedeuten),
p. und q == 2, 3, 4, 5 öder 6.
Das Hauptpatent betrifft ein Verfahren zur Verbesserung
der Empfindlichkeit photographischer Emulsionen durch Einbringung in die Emulsion von Stoffen
nach Formel TV, in der bedeuten: R und R' = .Aryl
oder substituiertes Aryl und W = die zum Schließen eines substituierten oder nicht substituierten isocyclischen
Systems erforderlichen Methylengruppen.
Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen
Formel V die Empfindlichkeit sensibilisierter oder nicht sensibilisierter photographischer Emulsionen
vorteilhaft beeinflussen. In dieser Formel bedeuten R und R' = Aryl oder substituiertes Aryl und Z =■ die
zum Schließen eines heterocyclischen Ringes erforder-
liehen Atome. ; '
Als Grundsensibilisatore können Mono- oder PoIycyanine,
-Merocyanine, Styrylfarbstoffe usw. verwendet
werden.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung.
Beispiel 1 .
1,2 g Thiacyclohexan-4-on (erhältlich nach den Vorschriften von E. A. Fehnel und M. Carmack im
J.Am.Chem. Soc. 70 [1948], 1814) und 3 g p-Dimethylaminobenzaldehyd
werden in 15 cm3 wasserfreiem Äthanol in Anwesenheit von 5 cm3 io°/0igem
Natriumäthylat aufgelöst. Es wird 10 Minuten auf dem Wasserbad erwärmt. Nach Abkühlung wird die
gebildete kristallinische Masse abgesaugt und aus Butanol umkristallisiert, wobei man einen Farbstoff
nach Formel VI bekommt. Schmelzpunkt 258 bis 2590C. Ausbeute 70%.
Dieser Farbstoff sensihüisiert nur schwach eine
Silberchloridbromidemulsion.
Eine Silberchloridemulsion, die 20 mg/kg Emulsion des Cyanins nach Formel VII enthält, wird durch
gleichzeitige Verwendung von 30 mg/kg des heterocyclischen Ketons nach Formel VI stark übersensibilisiert.
Eine Süberbromidjodidemulsion, die 20 mg/kg Emulsion des Trimethincyanins nach Formel VIII enthält,
wird durch gleichzeitige Verwendung von 30 mg/kg des heterocyclischen Ketons nach Formel IX übersensibilisiert,
das nach den Vorschriften von Bennet und Scorah im J.Chem.Soc. (1927), 199 hergestellt
wird.
Eine Silberbromidchloridemulsion, die 20 mg/kg Emulsion des Trimethincyanins nach Formel X enthält,
wird durch gleichzeitige Verwendung von 30 mg/kg des heterocyclischen Ketons nach Formel XI übersensibilisiert.
Dieses Keton wird wie folgt hergestellt: 0,8 g Thiacyclohexan-4-on-i-dioxyd
(erhältlich nach den Vorschriften von E. A. Fehnel und M. Carmack im
J. Am. Chem. Soc. 70 [1948] 1815, Schmelzpunkt 164
bis 1679C) und 1,3 g p-Anisaldehyd werden in 10 cm3
wasserfreiem Methanol aufgelöst. Die gebildete Lösung wird bei 00C mit Chlorwasserstoffgas gesättigt. Man
gießt die Reaktionsmischung in etwa 200 cm3 Eiswasser, das 10 cm3 einer konzentrierten Ammoniaklösung
enthält. Der gelbe Niederschlag wird aus nor- · malern Butanol umkristallisiert. Schmelzpunkt 192
bis 1930C.
Eine Silberbromidchloridemulsion, die 20>mg/kg Emulsion des Trimethincyanins nach Formel X ent-'hält,
wird durch gleichzeitige Verwendung von 30 mg/kg des heterocyclischen Ketons nach Formel XII stark
übersensibilisiert, das nach den Vorschriften von B or sehe in den Ber. 48 (1915) 682 hergestellt wird.
Eine Silberchloridemulsion, die 20 mg/kg Emulsion des Cyanins nach Formel VII enthält, wird durch
gleichzeitige Verwendung von 30 mg/kg des heterocyclischen Ketons nachFormelXIII stark übersensibilisiert.
Dieser Farbstoff wird folgendermaßen hergestellt: 1,3 g N-Äthylpiperidonchlorhydrat (erhältlich nach
den Vorschriften von N. W. BoIyard und S. M.
Mc.Elvain im J. Am. Chem. Soc. 51 [1929] 924) und
3 g p-Dimethylaminobenzaldehyd werden in 25 cm3
Äthanol-Wasser (Verhältnis 3 : 2) in Anwesenheit von I g Ätzkali aufgelöst. Man läßt diese Lösung 3 Stunden
bei Zimmertemperatur stehen. Der Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und aus Äthanol
umkristallisiert. Schmelzpunkt 191 bis 1930C.
Eine Silberbromidchloridemulsion wird schwach sensibilisiert durch Verwendung von 30 mg/kg des
heterocyclischen Ketons nach Formel XIV. Dieser Farbstoff wird folgendermaßen hergestellt: 3 g Thiacyclohexan-4-on-i-dioxyd
und 6 g p-Dimethylaminobenzaldehyd werden in 75 cm3 Äthanol aufgelöst. Die
Mischung wird bei 00C mit Chlorwasserstoffsäure gesättigt.
Man läßt die Lösung 4 Tage stehen, worauf sie auf dem Wasserbad beinahe ganz verdampft wird. Der
Rest wird mit Eiswasser und Ammoniak behandelt. Nach Umkristallisierung aus normalem Butanol be-
kommt man das Dibenzylidenderivat in Kristallform. Schmelzpunkt 244 bis 2460C (Zersetzung).
Eine Silberbromidchloridemulsion, die 20 mg/kg Emulsion des Trimethincyanins nach Formel VIII
enthält, wird durch gleichzeitige Verwendung von 30 mg/kg des heterocyclischen Ketons nach Formel
XIV übersensibilisiert.
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHE:i. Verfahren zum Sensibilisieren photographischer Emulsionen nach Patent 810 458, dadurch gekennzeichnet, daß der Emulsion Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel:R-CH =C = CH-R'zugesetzt werden, in der R und R' eventuell substituierte Arylgruppen und Z = die Atome bedeuten, die erforderlich sind, um einen heterocyclischen Ring zu schließen.
- 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion außer einer Verbindung der angegebenen Formel einen anderen Sensibilisator enthält.Hierzu 1 Blatt Zeichnungen© 5828 3.53
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