DE869945C - Verfahren zur Herstellung von Alkylchloriden - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Alkylchloriden Bei der Herstellung von Alkylchl-oriden durch Einwirkung von Chlorwassierstoff auf Alkohole treten bei der technischen Ausführung erhebliche Scht,#i-erigkeite.n auf, da dabei Salzsäure entsteht, die die Apparaturen korrodiert. Außerdem muß das Reaktionsprodukt zur Entfernung der Salzsäure gewaschen und nachträglich getrocknet werden, da schon bei einem Wassergehalt von o,05% die n#edrigmalekularen Alkylchloride merklich hydrolysiert werden. Man kann ferner Alkylchloride, vorzugsweise Methylchlorid und Äthylchlorid, durch Überleiten von Halogenwasserstoff und der entsprechenden technischen Alkylester niedrigmolekularer Fettsäuren bei erhöhter Temperatur über großob.erflächige Katalysatoren, die zweckmäßigerweise Aktivatoren enthalten, welche in .an sich bekannter Weise die Einwirkung von Chlorwasserstoff fördern, herstellen. Die technischen Alkylesterenthalten meist mehr oder weniger große Mengen Feuchtigkeit und Alkohol. Bei der Umsetzung mit Chlorwasserstoff entsteht daher wässerige Salzsäure, .die man vor der Kondensation des Umsetzungsgemisches durch Waschen mit schwachen Alkalien entfernen muß. Dies bedingt den Verlust des nichtumgesetzten Chlorwasserstoffs sowie Beine Trocknung des Kondensates durch aze.otrope Destillation oder Behandlung mit Schwefelsäure. Die Herstellung von trockenen und alkoholfreien Estern als Ausgangsmaterial ist mit erheblichen Kosten verbunden. Diese Nachteile werden vermieden, wenn, man gemäß :der Erfindung den Ausgangsstoffen Fettsäureanhydrid zusetzt. Als Katalysatoren eignen sich Stoffe mit großer Oberfläche, z. B. Aktivkohle, u. dgl. Ihre Wirksamkeit wird noch erhöht, wenn sie ;gemäß der Erfindung mit Aktivatoren versehen sind, und zwar mit schwer flüchtigen Säuren, wie Phosphors.äureoder Schwefelsäure. Ferner kante man als Aktivatoren in bekannter Weise Mestallchlorisde verwenden, die die Einwirkung von Chlorwasserstoff beschleunigen, z. B. Zinkchlorid, Calciumchlorid, Kadmiumchlorid, Bariumchlorid u. .dgl.
• Die Temperatur bei der Umsetzung richtet sich nach den angewandroenAusgangsstoffen. Bei niedrigmolekularen Alkylchloriden wendet man zweckmäßig Temperaturen von ioo bis 300° an. Die AlkylchlorIde werden gemäß: der Erfindung in hoher Reinheit gewonnen, ein Waschen mit Wasser entfällt. . . Beispiel Durch ein Umsetzungsgefäß, von 11 Inhalt, welches mit seinem Katalysator gefüllt ist, der aus Aktivkohle besteht, die mit Phosphorsäure oder Schwefelsäure getränkt isst, wird ein dampfförmiges Gemisch von 1130;g Essigsäuremethylester, 132-Methanol, 6o g Wasser, 80o g Essigsäuresanhydrid und 3709 Chlorwasserstoff innerhalb i Stunde hindurchgeleitet, Es werden 638 g wasserfreies Methylchlorid erhalten. Dier Umsatz des Esters beträgt 71 %, der des Chlorwasserstoffs 34%.

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Alkylchloriden, vorzugsweise von Methylchlorid und Äthylchlorid, .durch überleiten von Chlorwasserstoff und,der @entsprechenden technischen Alkyllester niedrigmolekularer Fettsäuren bei erhöhter Temperatur über großoberflächige Katalysatoren, die zweckmäßigerweise Aktivatoren .enthalten, die in an sich bekannter Weise die Einwirkung von Chlorwasserstoff fördern, dadurch gekennzeichnet, d:aß den Ausgangsstoffen Fettsäuneanhydrid zugesetzt wird. z. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß als Aktivatoren schwer flüchtige Säuren, wie Phosphorsäure oder Schwefelsäure, verwendet werden. Angezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 686849.