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Verfahren zum Schützen von Stoffen oder Gegenständen gegen Schädlingsbefall
Die Erfindung bezieht sich auf Schädlingsbekämpfungsmittel oder solche Mittel enthaltende
Stoffe bzw. deren Anwendung auf Gegenstände, insbesondere solche aus Gummi oder
Textilien, um diese gegen Schädlingsbefall widerstandsfest zu machen.
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Es ist eine Reihe von Stoffen bekannt, die Mikroorganismen zerstören,
d. h. eine Schimmelbildung und den Befall durch Schädlinge oder Bakterien
verhindern. Man spricht dabei von niikrobenschädigenden Eigenschaften dieser Mittel,
wobei diejenigen Mittel, die vor Pilzbefall schützen, als fungicid und diejenigen
für den Gebrauch am menschlichen oder tierischen Körper als antiseptisch bezeichnet
werden. So werden Phenolverbindungen, wie auch dieses selbst bzw. seine Alkyl- oder
Chlorabkömmlinge in größerem Ausmaß als baktericide Mittel verwendet. Als fungieide
Mittel werden Ouecksilberverbindungen benutzt, wie beispielsweise Paratolyl-Quecksilber-Salizylat
und Phenyl-Quecksilber-Oleat. Auch gewisse im Handel erhältliche kationische Seifen,
insbesondere gewisse quaternäre Ammoniumverbindungen mit einem langkettigen Alkylsubstituenten
an dem quaternären Stickstoffatom, sind für die Herstellung fungicider Mittel gut
geeignet und haben eine gute baktericide Wirkung, und zwar sowohl gegen Gram-positive
als auch gegen Gram-negative Bakterien. Als Beispiele für diese kationischen Seifen
werden genannt das Chlorid des Dodecyltrimethylammoniums und des Cetylpyridins.
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Die Wahl eines solchen Mittels ist jedoch aus Umständen heraus beschränkt,
die nicht in der schädigepden
Wirkung des Miittels auf Mikroorganismen
begründet liegen. S:o sind beispielsweise Phenolverbindungen, die an sich sehr brauchbar
sind, für medizinische oder hygienische Zwecke, nicht geeignet für die Einarbeitung.
in Gummi, uni antiseptische Gummigegenstände herzustellen, da sie in solchen Mengen
angewendet werden müssen, die zu einer Beeinträchtigung der physikalischen Eigenschaften
des Gummis führen. Auch die kationischen Seifen lassen sich für die Erteilung antiseptischer
Wirkungen für Gummigegenstände nicht anwenden, da. sie in Wasser löslich sind und
somit beim Waschen der Gegenstände ausgelaugt werden. Wegen dieser großen Wasserlöslichkeit
können diese Mittel auch nicht für die Behandlung von Textilien, Holz od. dgl. verwendet
werden, die öfters gewaschen werden oder der Witterung ausgesetzt sind. Auch haben
die handelsüblichen kationischen Seifen einen ausgeprägten Geruch, der ihre Anwendbarkeit
vielfach einschränkt.
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Die Erfindung betrifft ein neues Schädlingsbekämpfungsmittel von guten
Eigenschaften und dessen Anwendung zum Schützen von Gegenständen oder sonstigen
Erzeugnissen vor Schädlingsbefall.
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Gemäß der Erfindung werden als Schädlingsbekämpfungsmittel die Salze
der Dicarbonsäuren verwendet, in denen ein Säureradikal durch ein basisches Radikal
einer mikrobenschädigenden quaternären Ammoniumverbindung neutralisiert und das
andere entweder nicht oder durch ein Metall oder - ein substituiertes oder nichtsubstituiertes
Ammoniumraclikal neutralisiert ist. Zweckmäßig werden diejenigen Salze verwendet,
in denen die Dicarbonsäure eine Phenylendicarbonsäure oder e in kernsubstituierter
Chlor- oder Stickstoffabkömmhng hier-von ist.
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Die nach der Erfindung vorgesehenen Salze haben iin allgemeinen eine
größere schädigende Wirkung auf Mikroorganismen als die entsprechenden quaternären
Ammoniumverbindungen, von denen sie abgeleitet sind, und sie sind praktisch geTuch-
und geschmacklos. Einige der Salze, insbesondere die Ammonium- und Alkalimetallsalze,
lösen sich leicht in Wasser und sind als wäßrige Lösungen zum Versprühen als Antiseptika
und zum Desinfizieren von Maschinen zum Verarbeiten oder Bereiten von Lebensin#tteln
oder zur Behandlung von Gunm#ärailch geeignet. Andere dieser Salze, wie die Salze
der zwei- und dreiwertigen Metalle, etwa die Aluminiumsalze und die Schwennetallsalze,
wie Quecksüber-, Eisen- und Kadmiumsalze, lösen sich nur schwer in Wasser und in
aliphatische# organischen Lösungsmitteln, haben aber sehr gute mikrobenschädigende
Eigenschaften und sind daher besonders zum Einarbeiten in Gummi, thermoplastische
und in der Wärine fest werdende Harze für die Herstellung antiseptischer Gegenstände
geeignet. Sie sind besonders brauchbar für Mischerzeugnisse aus Gummi und Textilien"
die. sowohl hinsichtlich des Gummis als auch des Textilbestandteils vor Schi:rnmelbefall
geschützt werden sollen. Wegen der geringen Wasserlöslichkeit lassen sie sich auch
zum Imprägnieren von Textilien verwenden.
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Die wasserlöslichen, Salze werden zur Anwendung in, Wasser gelöst,
während die unlöslichen Salze in. Wasser dispergiert werden, um- wäßrige Mittel
zu erhalten, die sich zum Imprägnieren von Cellulosestoffen oder anderen hydrophilen
Stoffen eignen, um diesen fungicide und baktericide Eigenschaften zu verleihen.
Die mit einer in Wasser löslichen Verbindung imprägnierten Stoffe oder Gegenstände
können noch mit einer Lösung eines geeigneten Metallsalzes behandelt werden, um
die Verbindung in Wasser unlöslich zu machen.
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Es können auch Lösungen oder Dispersionen dieser Verbindungen in organischen
Flüssigkeiten, wie Alkohol,'Benzol und deren Homologen, bereitet werden.
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Zur Herstellung der neuen Verbindungen kann beispielsweise ein baktericid
und'fungicid wirkendes quaternäres Ammoniumhalogenid undZein wasserlösliches Salz,
etwa ein Alkalimetallsalz, einer Diearbonsäure in einer wäßrigen Lösung gelöst werden.
Die beiden Reaktionsmittel werden zweckmäßig in stöchiometrischen Mengen verwendet,
um entweder die Bildung eines Carbonylsäureabkömmlings zu erreichen, dessen beide
Carboxylradikale durch ein quaternäres Ammoniumradikal neutralisiert sind, oder
eines Abkömmlings, in dem nur eine der Carboxylgruppen auf diese Weise neutralisiert
ist, während die andere durch das Alkalimetall neutralisiert ist. Quaternäre Ammoniumsalze
der Carbonsäuren können auch durch Neutralisation des entsprechenden quaternären
Ammoniumhydroxyds mit der in die Lösung eingeführten Dicarbonsäure oder deren Anhydrid
hergestellt werden.
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Die auf diese Weise erhaltenen Lösungen der vorgenannten Verbindungen
können unmittelbar verwendet oder auch zuvor noch konzentriert werden. Bei der Herstellung
aus quaternärem Ammoniumhalogenid kann die Konzentration so weit getrieben werden,
bis ein teilweises Absetzen des als Nebenprodukt gebildeten Metallhalogenids eintritt,
worauf das ausgefallene Metallhalogenid aus der konzentrierten Lösung durch Dekantieren
oder Filtrieren entfernt wird.
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Nach einem anderen Verfahren wird das quatemäre Ammoniumhalogenid
mit dem Anhydrid der Carbonsäure in Gegenwart eines wasserfreien Aluminiumhalogenids
zur Reaktion gebracht und das sich ergebende Säurechlorid durch Behandlung mit Wasser
hydrolysiert.
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Wäßrige Lösungen der Verbindungen lassen sich als antiseptische Zugaben
zum Einarbeiten in wäßrige Klebstoffpasten oder Gummilösungen oder zum Desinfizieren
von Maschinen für die Lebensmittelindustrie bzw. zum Behandeln von Gummimilch verwenden.
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Die schwer löslichen Salze der zweiwertigen Metalle, in denen ein
Säureradikal der Dicarbonsäure durch ein quaternäres Ammoniumradikal und das andere
durch ein Metallatom neutralisiert ist, können hergestellt werden durch Zugabe eines
löslichen Salzes des Metalls zu einer wäßrigen Lösung der Dicarbonsäure, deren eines
Säureradikal durch das quaternäre Ammoniumradik#I neutralisiert ist. Das Salz kann
in situ gebildet werden, indem in Wasser die entsprechenden stöchiometrischen Mengen
einer quaternären Ammoniumverbindung und der Dicarbonsäure gelöst werden. Bei Zugabe
des Metallsalzes wird das schwer lösliche Salz wenigstens teilweise ausgefällt
und
kann durch Filtrieren oder Dekantieren abgesondert, sodann gewaschen und getrocknet
werden.
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Besonders brauchbar sind die Salze mit der allgemeinen Formel
in der M ein Metall mit der Wertigkeit n, etwa 2 oder 3, und Q das quaternäre
Ammoniumradikal ist. Als Beispiele dieser Salze werden genannt die Quecksilber-,
Kadmium-, Aluminium- und Eisbnsalze der vorstehenden Formel, in denen Q das Diisobutylphenoxyätho.xyäthylbenzyldimethylammoniumradikal
oder das Cetylpyridinradilzal ist. Die Löslichkeit dieser Salze in Wasser liegt
unter o,5 g auf -ioo g
der Lösung bei 25'. Salze mit der vorgenannten
Formel, die schwer in Wasser löslich sind, d. h. deren Löslichkeit weniger
als o,5 g auf i:oo g der Lösung bei 25' beträgt, bilden meist
schmelzbare Festkörper, die sich auch nicht gut in organischen Mitteln lösen. Diese
Salze wirken als baktericide Mittel sowohl gegen Gram-negative als auch Gram-positive
Bakterien. Besonders wertvoll sind die Quecksilbersalze, deren baktericide Wirkung
größer ist als die quaternären Verbindungen, aus denen sie abgeleitet sind. Diese
Quecksilbersalze sind sehr schwer in Wasser löslich und zeigen nur eine geringe
Löslichkeit in Alkohol, aliphatischen Kohlenwasserstoffen und gechlorten aliphatischen
Kohlenwasserstoffen, wie Kohlenteernaphta und Tetrachlorkohlenstoff. Sie lösen sich
dagegen leicht in aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Benzol und Toluol. Die Salze
der vorgenannten Formel sind auch nicht in Gummi oder Kunstharzen löslich, und aus
dieser Eigenschaft heraus und wegen der geringen Wasserlöslichkeit führt das Einarbeiten
der feinverteilten Salze in Gummi oder ein Kunstharz, etwa durch Kneten, zu einer
Dispersion dieser festen Teilchen des Salzes in dem Gummi oder dem Kunstharz. Auf
dieser dispersionsartigen Verteilung der festen Salzteilchen beruht auch deren gute
antiseptische Wirkung, die sie dem damit versetzten Gummi oder Kunstharz erteilen.
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Verbindungen, die geeignet sind, gute antiseptische Eigenschaften
einer Vielzahl von Erzeugnissen zu verleihen, lassen sich durch Dispergieren der
Salze mit der vorgenannten Formel in einem flüssigen oder festen Mittel herstellen.
Zum Imprägnieren von Textilien, Papier oder ärztlicher Berufskleidung werden die
schwer löslichen Salze in ein Dispersionsmittel enthaltendem Wasser dispergiert,
indem etwa das Salz mit dem Dispersionsmittel und einer geringen Menge Wasser vermahlen
und die erhaltene Paste mit Wasser verdünnt wird. Dispersionen in 01 oder
flüssigen Weichmachern lassen sich herstellen, indem das schwer lösliche Salz mit
dem 01 oder dem Weichmacher zusammen gemahlen und die erhaltene Dispersion
in Farben, Lacke oder plastische Verbindungen eingearbeitet wird, mit denen sich
das 01 oder der Weichmacher verträgt.
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Verbindungen mit einem hohen Schmelzpunkt werden mit einer inerten
Verbindung, etwa Benzylbenzolat, Kampfer oder Diphenyl, zusammengeschmolzen, um
eine Mischung zu erhalten, die in Wasser bei einer Temperatur eindispergiert werden
kann, bei welcher sie geschmolzen vorliegt oder sich in Gummi oder ein Kunstharz
einarbeiten läßt.
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Die Salze können auch in feinverteiltem Zustand in Gummi eingeknetet
werden, um eine Stammmischung zu erhalten, die dann zur Herstellung von Gummimischungen
mit antiseptischen Eigenschaften verwendet wird.
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Diese schwer lösliche Salze enthaltenden Gummiwaren lassen sich auch
herstellen, indem der Gummimilch oder einer künstlichen wäßrigen Gummidispersion
diese schwer löslichen Salze zur Bildung einer Dispersion zugesetzt werden, worauf
die Gummidispersion in üblicher Weise weiterverarbeitet wird, etwa durch Zusatz
von Füllstoffen, Schwefel und Vulkanisationsmitteln für die Herstellung von Gummigegenständen.
In gleicher Weise lassen sich Gegenstände aus wäßrigen Dispersionen synthetischer
Harze, wie wäßrigen Dispersionen von Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid, Polymethacrylat
und Polyacrylat, herstellen.
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Die Salze können auch in feinverteiltem Zustand, allein oder in Mischung
mit Füllstoffen oder anderen feinverteilten Zugaben oderin derFormvon Mischungen
mit niedrigem Schmelzpunkt bzw. als Stammmischungen zu Gummi oder einem Kunstharz
zugesetzt werden, während der aufnehmende Stoff in einer Knetmaschine oder auf einem
Kalander bei einer ihn plastisch haltenden Temperatur durchgeknetet wird. So kann
bei der Herstellung von Gegenständen aus Gummi die feinverteilte Verbindung dem
Gummi gleichzeitig bei dessen Durchkneten zum Einarbeiten der Vulkanisationsmittel
zugemischtwerden. Die auf die vorbeschriebene Weise hergestellten Gummimischungen
eignen sich besonders für Operationshandschuhe oder andere Berufsbekleidungsstücke
für Ärzte, für Zellgummi aller Art, Gummischläuche, Sauger, Gummiteile von Melkmaschinen
oder sonstige Gummiartikel, bei denen antiseptische Eigenschaften erwünscht oder
erforderlich sind.
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Diese mikrobenschädigenden Salze werden etwa in einer Menge von
0,5 bis 2,o Gewichtsprozent dem Gummi, Kunstharz oder den Textilien zugesetzt.
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Für die Herstellung der neuen Verbindungen eignen sich besonders die
quaternären Ammoniumverbindungen mit der allgemeinen Formel RR2R,R4N-X, in der X
ein Halogen oder ein Hydroxylradikal, Ri ein Alkylradikal mit io bis 2o Kohlenstoffatomen
oder ein Radikal mit einer endalkylsnbstituierten A.rylgruppe mit wenigstens zwei
Alkylengruppen, die durch verschiedene Bindungen miteinander verkettet sind, R,
ein Alkyl- oder ein Arylradikal und R, und R, Alkylradikale sind. Als Beispiele
für diese Verbindungen werden genannt Cetyltrimethylammoniumbromid, Dodecyltrimethylammoniumbromid,
Oktadecyltriinethylammoniumbroinid,Cetylbenzyldiinethylammoniumchlorid, Laurylbenzyldünethylammoniumbromid,Diisobutylphenoxyätho.xyäthyldimethylbenzyl-
ammoniumbromidundDiisobutylkresoxyäthoxyäthyldimethylbenzylammoniumchlorid.
Es
sind ferner geeignet die Pyridinhalogenide, an deren Stickstoffatom eine Alkylgruppe
mit io bis 2o Kohlenstoffatomen angehängt ist. Als Beispiele hierfür werden genannt
N-Ci--thylpyridinchlorid, N-Dodecylpyridinchlorid, -N-Oktadecylpyridinchlorid und
. N-Stearylpyridinchlorid.
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Für die Reaktion mit den quaternären Ammoniumverbindungen geeignete
Dicarbonsäuren sind die aromatischen Dicarbonsäuren wie Phthalsäure, Terephthalsäure,
Monochlorphthalsäure, Tetrachlorphthal--säure, Benzol-3-nitro-i, 2-dicarbonsäure,
Benzol-4-nitro-i, z-dicarbonsäure und Benzol-3-nitro-i, 4-dicarbonsäure. Auch können
aliphatische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure oder Apfelsäure, verwendet werden.
Unter salzbildenden Abkömmlingen dieser Säuren ist ein Metallsalz, ein Anhydrid
oder ein Säurechlorid von ihnen verstanden.
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Zur weiteren Erläuterung dienen die folgenden Beispiele, ül denen
alle Mengenangaben sich auf Gewichtsprozente beziehen. Beispiel I Eine Lösung von
89 Teilen Düsobutylphenoxyäthoxyäthyldimethylbenzylammoniumchlorid in 8oo
Teilen Wasser wird mit einer Lösung von 21 Teilen Dinatriumphthalat in 147 Teilen
Wasser gemischt. Es werden also etwa 2 Mol der quatemären Ammoniumverbindung für
jedes Mol des Dinatriumphthalats eingeführt. Das Gemisch wird durch Verdampfen von
8oo Teilen Wasser konzentriert, wobei ein dicker -neutraler Sirup verbleibt, aus
dem sich beim Stehen Natriumchloridkristalle absetzen. Die sich ergebende Di
- (düsobutylphenoxyäthoxyäthyldüneth#lbenzylammonium)-phthalatlösung eignet
sich besonders als Antiseptikum bei Verdünnung in Wasser. Beispiel 2 Eine Lösung
von 2,o Teilen Mononatriumphthalat in 15 Teilen Wasser wird mit einer Lösung von
4,5 Teilen Diisobutylphenoxyäthoxyäthyldimethylbenzylammoniumchlorid in 4o Teilen
Wasser gemischt. Das Verhältnis der beid-n Lösungen zueinander wird so gewählt,
daß etwa ein Mol des Mononatriumphthalats auf ein Mol der quatemären Verbindung
kommt. Die sich ergebende Lösung des sauren Salzes der quaternären Verbindung wird
durch Verdampfen konzentriert,. und die beim Stehenlassen sich bildenden Natriumchlor'idkristalle
werden abgesondert. Es verbleibt eine Lösung, die sich nach Verdünnen mit Wasser
besonders als antiseptisches Sprühmittel eignet. Beispiel
3
Eine Lösung von
4,5 Teilen Diisobutylphenoxyäthoxyäthyldi.methylbenzylammoniumchlorid in 4o Teilen
Wasser wird mit einer Lösung von 2,o Teilen Dinatriumplithalat in 15 Teilen Wasser
gemischt, wobei das Mengenverhältnis der beiden Lösungen so bemessen wird, daß etwa
gleiche Molekularmengen der beiden Verbindungen in dem Gemisch vorhanden sind. Die
sich ergebende Lösung wird konzentriert durch Verdampfen von io Teilen des Wassers.
Eswird dann eine wäßrige Lösung von Quecksilberchlorid zugegeben in einer Menge,
die der Einführung einer halben Molekularmenge des Quecksilberchlorids entspricht.
Der sich ergebende Niederschlag wird a15-filtriert und getrocknet. Das erhaltene
Produkt hat die Formel
| / COOQ - |
| C6H4 \ Hg |
| COO- 2 |
| (Q = quaternäres Ammoniumradikal) |
bei einem Schmelzpunkt von 107' und einer Löslichkeit in Wasser von
25' von
0,02,4
9 auf ioo
g der Lösung. Das Produkt ist in Kohlenteernaphtha
unlöslich.
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Beispiel 4 Eine Lösung von 2o Teilen Dinatriumphthalat in i5o Teilen
Wasser wird mit einer Lösung von 38,5Teilen Cetylpyridinbromid in 35o Teilen Wasser
gemischt. Die Mengen der beiden Lösungen werden so aufeinander abgestimmt, daß gleiche
Molekularinengen der beiden Verbindungen vorhanden sind. Die sich ergebende Lösung
wird durch Verdampfen von ioo Teilen Wasser konzentriert, und es wird dann eine
wäßrige Lösung von Quecksilberchlorid mit etwa 35 g auf 11 in einer
Menge eingeführt, die der Zugabe einer halben Molekularmenge des Quecksüberchlorids
entspricht. Der sich bildende Niederschlag wird abfiltriert, ausgewaschen und getrocknet.
Es ergibt sich ein Erzeugnis mit einem Schmelzpunkt von 7o' und einer Löslichkeit
in Wasser von 0,03 g auf ioo g
Lösung bei 25'. Die' Löslichkeit
in Kohlenteernaphtha beträgt bei 25' etwa o,oo8 g auf ioo
g der Lösung. Beispiel 5
Nach dem Verfahren des Beispiels
3 wird ein Produkt mit der Formel
aus einer wäßrigen Lösung von Dinatriumphthalat, Dodecyltrimethylammoniumbromid
und Quecksilberchlorid hergestellt. Das erhaltene Produkt hat einen Schmelzpunkt
von 64' bei einer Löslichkeit in Wasser von o,o?, g auf :roo g der
Lösung bei 25'.
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In gleicher Weise lassen sich die entsprechenden Kadmium- und Aluminiumsalze
herstellen. Die Kadmiumverbindung hat einen Schmelzpunkt von 163' und -eine Löslichkeit
in Wasser von o,i6 g auf ioo g der Lösung bei 25', während
das Aluminiumsalz bei einem Schmelzpunkt von 177' mit etwa 0,3 9
auf ioo
g der Lösung in Wasser bei --5' löslich ist.
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Beispiel 6
Durch Zusammenschmelzen von i Teil des nach dem Beispiel
3 erhaltenen Quecksübersalzes mit iTeil Benzylbonzoat wird ein Produkt mit
niedrigem, unter ioo' liegendem Schmelzpunkt hergestellt. Unter Zugabe von o,i Teilen
Ölsäure zu dem niedergeschmolzenen
Produkt wird dieses zur Bildung
einer wäßrigen Dispersion in eine heiße i0/()ige Lösung von Ammoniumcaseinat in
Wasser eingerührt.
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Die Dispersion wird so weit verdünnt, bis das Quecksilbersalz etwa
i Gewichtsprozent beträgt, und zum Imprägnieren von Baumwollgewebe benutzt, indem
dieses für etwa io Minuten eingetaucht wird. Das Gewebe wird dann ausgewrungen und
bei Zimmertemperatur getrocknet. Das so behandelte Gewebe zeigt eine bessere Widerstandsfähigkeit
gegen den Befall durch Cladosporium herbarum als ein unter den gleichen Bedingungen
mit Pentachlorphenol, Natriumpentachlorphenolat oder Diisobutylphenoxyäthoxyä,thyldimethylbenzylammoniumchlorid
behandeltes Gewebe.
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Entsprechende Produkte mit einem niedrigen Schmelzpunkt und wäßrige
Lösungen hiervon werden aus den nach den Beispielen 4 und 5 erhaltenen Salzen
hergestellt. Die erhaltenen Dispersionen verleihen einem damit imprägnierten Baumwollgewebe
ebenfalls eine bessere Schädlingsfestigkeit, als sie mit einer entsprechenden Behandlung
mit Pentachlorphenol, Natriumpentachlorphenolat oder dem entsprechenden quaternären
Ammoniumchlorid zu erreichen ist, von dem die Quecksilberverbindung abgeleitet ist.
Beispiel 7
Dodecyltrimethylammoniumbromid wird durch Erhitzen für 24 Stunden
auf 5o' getrocknet, und Phthalsäureanhydrid wird im Vakuum getrocknet.
7,7 Teile des Dodecyltrimethylammoniumsalzes und 4"5 Teile des Phthalsäureanhydrids
werden in 79 Teilen Äthylalkohols gelöst, der zuvor durch gebrannten Kalk
getrocknet wurde. Es wird dann i Teil Aluminiumbromid zugesetzt, das Gemisch am
Rückfluß 2 Stunden erhitzt und dann abgekühlt. Das Ammoniumbromid wird dann abfiltriert
und mit einer Lösung von 3,7 Teilen Quecksilberchlorid in 4o Teilen Wasser
gemischt. Der sich bildende Niederschlag wird mehrmals ausgewaschen und vor jedem
Waschvorgang zentrifugiert und abschließend durch Erhitzen auf 50' fÜr 24
Stunden getrocknet. Es ergibt sich ein pastenförmiges, cremefarbiges Produkt mit
der gleichen Zusammensetzung wie das nach dem Beispiel 5 erhaltene Erzeugnis
und einem Schmelzpunkt von etwa 64'. Beispiel 8
Diisobutylphenoxyäthoxyäthyldimethylbenzylammoniumbromid
und Phthalsäureanhydrid werden nach dem Beispiel 7 sorgfältig getrocknet,
und 8,95
bzw. 3,5 Teile hiervon werden in 79 Teilen von durch
gebrannten Kalk getrocknetem Äthylalkohol gelöst. Es wird dann i Teil Aluminiumbromid
zugegeben, und die Lösung wird am Rückfluß für 2 Stunden erhitzt. Nach dem Abkühlen
und Filtrieren wird das Quecksilbersalz durch Zugabe von in Wasser gelöstem Quecksilberchlorid
in Überschuß ausgefällt. Nach dem Waschen, Zentrifugieren und Trocknen ergibt sich
ein cremefarbenes Erzeugnis mit einem Schmelzpunkt von io7 bis io8', das mit dem
nach dem Beispiel 3 erhaltenen Produkt identisch ist. Beispiel
9
4J5 Teile getrockneten Phthalsäureanhydrids und 9,6 Teile getrockneten
Cetylpyridinbromids werden in 8o Teilen von mit gebranntem Kalk getrocknetem Äthylalkohol
gelöst, worauf die Lösung nach Zugabe von i Teil Aluminiumbromid am Rückfluß erhitzt
wird. Die Lösung wird dann filtriert und erkalten gelassen, worauf das Quecksilbersalz
durch eine Überschußzugabe von in Wasser gelöstem Quecksilberchlorid ausgefällt
wird. Das niedergeschlagene Salz wird ausgewaschen und getrocknet. Es hat eine dunkle
Lohfarbe und einen Schmelzpunkt von 52 bis 57'.