DE86250C

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Publication number: DE86250C
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

Sulfosäuren des p-Diamidodiphenylamins sind bislang unbekannt geblieben. Eine derartige Sulfosäure, die in hervorragender Weise zur Darstellung von werthvollen Farbstoffen be-•fähigt ist, wird erhalten, wenn man die aus p-Nitrochlorbenzol durch Sulfiren entstehende o-Chlor-a-m-nitrobenzolsulfosäure.(Annalen265, S. 87) mit p-Pbenylendiamin condensirt und die so gebildete p-Nitro-p-'amidodiphenylamino-sulfosäure reducirt.

Bei der Condensation der o-Chlor-a-m-nitrobenzolsulfosäure mit p-Phenylendiamin verwendet man am besten ein Salz der Sulfosäure und erhitzt dasselbe in wässeriger Lösung und bei Gegenwart von essigsauren Salzen oder Salzen analoger Säuren mit dem Diamin. Die so entstehende Nitroamidodiphenylaminsulfosäure wird durch Ansäuern ausgefällt. Ihre Alkalisalze lösen sich in Wasser mit schwach gelbbrauner Farbe auf und diese Lösungen lassen auf Zusatz von Mineralsäure die Nitroamidosäure wieder in Form schwer löslicher graubrauner Kryställchen fallen.

Die Reduction dieser Nitroamidosulfosäure kann sowohl in alkalischer als auch — und zwar vortheilhafter — in saurer Lösung vorgenommen werden. Sie erfolgt in allen Fällen in glatter Weise. Die gebildete Diamidodiphenylaminmonosulfosäure, der die Constitution

zukommt, ist in Wasser und verdünnter Essigsäure schwer löslich, leicht löslich dagegen in

verdünnten Mineralsäuren und auch in Ammoniak, fixen und kohlensauren Alkalien. Das salzsaure Salz der neuen Säure scheidet sich aus concentrirten Lösungen krystallinisch aus. Mit Zinnchlorür bildet dasselbe ein in concentrirter Salzsäure schwer lösliches Zinndoppelsalz.

• An Stelle von p-Phenylendiamin können auch andere homologe oder analoge p-Diamine, z. B. p-Toluylendiamin

ca

NH₂,

die Alkyloxysubstitutionsproducte des p-Phenylendiamins

ο -Alkyl

:— N Ά etc.

Verwendung finden.

Es werden so die homologen oder analogen Sulfosäuren der p-Diamidodiphenylamin-osulfosäure, nämlich p-Diamidophenyltolylamino-sulfosäure und die p-Diamidoalkyloxydiphenylamin-o-sulfosäuren erhalten.

Beispiel:

i. Darstellung der p-Nitro-p-Amidodiphenylamin-o-sulfo säure.

6,e kg Calciumsalz der o-Chlor-(a)m-Nitrobenzolsulfosäure werden mit 2,2 kg p-Phenylendiamin in etwa 500 1 Wasser heils gelöst, alsdann 2,8 kg krystallisirtes essigsaures Natron

unter Umrühren zugegeben und einige Zeit zum Sieden erhitzt. Die sich gelbbraun färbende Flüssigkeit wird alsdann allmälig mit einer concentrirten Auflösung von 5,8 kg Krystaüsöda unter stetigem Umrühren versetzt, nach etwa ^x/.₂ stündigem Kochen vom ausgeschiedenen kohlensauren Kalk abfiltrirt und die gebildete neue Säure durch Zusatz von Salzsäure ausgefällt, nach längerem Stehen in der Kälte abfiltrirt, mit Wasser gewaschen und bei IOO⁰'getrocknet.

2. Reduction der Nitrosäure des

Beispiels 1.

3,1 kg der Nitroamidodiphenylaminsulfosäure werden in eine Auflösung von 11,3 kg Zinnsalz in 35 kg concentrirter Salzsäure, welche vorher auf ca. 40 ° C. angewärmt worden ist, allmälig unter Umrühren eingetragen, wobei die Säure unter starker Wärmeentwickelung sich auflöst. Beim Erkalten der Lösung scheidet sich das obenerwähnte Zinndoppelsalz ab. Nach dem Abfiltriren und Abpressen wird es in Wasser gelöst, die Lösung mit Zink entzinnt, abfiltrirt, stark eingeengt und die freie Säure durch essigsaures Natron gefällt. Sie scheidet sich in weifsen Flocken, welche bald krystallinisch werden, aus und kann zur Reinigung aus Wasser umkrystallisirt werden. Der oxydirenden Wirkung der Luft gegenüber zeigt sie eine ziemlich grofse Beständigkeit.

Die neue Säure soll zur Darstellung von Farbstoffen verwendet werden.

Die· Reduction kann auch mit Eisen oder Zinkstaub in. essigsaurer oder verdünnter mineralsaurer Lösung vorgenommen werden.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von p-Diamidodiphenylamin-o-sulfosäure, deren Homologen oder Derivaten, darin bestehend, dafs man o-Chlor-a-m-nitrobenzolsulfosäure mit p-Phenylendiamin, dessen Homologen oder Derivaten zu p-Nitro-p-amidodiphenylamin-o-sulfosäure bezw. deren Derivaten condensirt und diese Nitroamidosäuren der Einwirkung reducirender Agenden unterwirft.