DE859019C

DE859019C - Verfahren zur Herstellung von Methylolacetylendiharnstoffen

Info

Publication number: DE859019C
Application number: DEB6699D
Authority: DE
Inventors: Josef Dr Lintner; Hans Dr Scheuermann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1941-10-10
Filing date: 1941-10-10
Publication date: 1952-12-11

Description

Verfahren zur Herstellung von Methylolacetylendiharnstoffen Es wurde gefunden, däß man wertvolle Methylolverbindunben erhält, wenn man Acetylendiiiharnistoffe der allgemeinen Formel in welcher R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und H -.Atome, Al'kyl-, Aryl- oder Aralkylgruppen bedeuten, in Gegenwart alkalischer Mittel bei mäßig erhöhten Temperaturen mit wäßrigem Formaldehyd umsetzt und das Reaktionsgemiseh neutralisiert, sobald vollständige Lösung erfolgt ist.
Aoetylendiharn.stoffe erhält man, bekanntlich durch Kondensation von i, 2-Dicarbonylverbindungen mit 2 Mol Harnstoff. Die Acetylend,ihlarnstoffe sind in Wasser schwer- bis unlöslich, ihre Methylolverbindungteni dagegen: leicht löslich; man kanin, den Verlauf der Umsetzung daher bequem daran erkennen, daß vollständige Lösung eintritt.
Zur Beschleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich, den Acetylen@diharnfstoff in fein gepulverter Form anzuwenden und die Reaktion bei mäßig erhöhter Temperatur, z. B. bei 5o bis 70', durchzuführen. Die Neutralisierung des Reaktionsgemisches erfolgt zweckmäßig vorsichtig und unter gutem Rühren, um einen örtlichen. Überschuß von Säure zu vermeiden, der eine Kondensation der Methylolverbindungen zu höhermolekularen, harzartigen Produkten bewirken würde.
Aus der genau neutralisierten wäßrigen Lösung lassen sich die Met'hylolverbinidungen durch Ein, dampfen, zweckmäßig unter v ermindertemn Druck, und gegebenenfalls .durch Zugabe eines Fällungs-Mittels zur eingeengten Lösung gewinnen. Als Fällungsmittel sind mit Wasser mischbare organischeFlüssigkeiten, insbesondere niedermolelculare Alkohole, wie Methanol, Äthanol oder Propanol, oder Dioxan, und Tetrahydrofuran, geeignet.
Die auf diese Weise erhaltenen Methylolverbin: dungen sind weiße, kristalline Verbindungen von definiertem Schmelzpunkt. Sie lassen: sich ohne Zersetzung bei 'höherer Temperatur trocknen und sind ausgezeichnet lagerbeständig. Sie können als Zwischenverbindungen, namentlich für die Herstellung von Harzen, dienen.
Die im folgenden Beispiel angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel In ein Gemisch. von 310o Teilen, einer 3oo/oigen wägrigen Formaldehydlösung, 2ooo Teilen, Wasser und io Teilen. Cal.cium,hvdroxyd trägt man unter Rühren iooo Teile Acetvlend-iharnstoff ein. Man erhitzt das Gemisch auf 5o°', bis, sich der Acetylendih,arnstoff eben vollständig gelöst hat, was nach 5 bis io Minuten der Fall ist. Hierauf leitet man Kohlendioxyd bds zur Sättigung ein, filtriert dann das ausgefallene Calciumcarbonat ab und engt das klare Filtrat bei vermindertem Druck bis zu einem Trockengehalt von -etwa 7o bis go% ein. Versetzt man nun. den Rückstand mit etwa 200o Teilen :Methanol, so scheidet sich sofort ein dicker Kristallbrei aus. Dieser wird nach mehrstündigem Stehen abgesaugt und in einem Strom: warmer Luft getrocknet. Man erlhält auf diese Weise etwa izoo Teile der Tetram-ethylolverbindung des Acetylend.i'harnstoffs vom Schmelzpunkt 137'.
Man kann die nach dem Abdampfen des Wassers erhaltene konzentrierte Lösung der Mefhylolverbindung auch derart aufarbeiten, @daß man sie auf einem Walzentrockner nm Vakuum zur Trockne eindampft oder in einem heißen Luftstrom versprüht. -Man erhält die Methylolverbinidung dabei ebenfalls in Form eines weißen, Kristallpulvers vom Schmelzpunkt 137o.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Mebhyl01-acetyletTdi@harnstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Acety lendi'harnstoffe in Gegenwart alkalischer Mittel bei mäßig erhöhten. Temperaturei mit w äßrigem Formaldehyd umsetzt und das Reaktionsgemisch neutralisiert, sobald vollständige Lösung erfolgt ist.