DE858563C

DE858563C - Verfahren zur Herstellung von 3-Oxotetrahydrofuranen

Info

Publication number: DE858563C
Application number: DEB6929D
Authority: DE
Inventors: Hugo Dr Kroeper
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1942-07-10
Filing date: 1942-07-10
Publication date: 1952-12-08

Description

Verfahren zur Herstellung von 3-Oxotetrahydrofuranen Es wurde gefunden, daß man in einfacher Weise 3-Oxotetrahydrofurane erhält, wenn man 3-Oxytetrahydrofurane bei erhöhter Temperatur der Einwirkung von Dehydrierungskatalysatoren aussetzt. Überraschenderweise findet die zu erwartende Bildung von Dihydrofuranen durch Abspaltung von Wasser hierbei nicht statt.
Als Ausgangsstoffe kommen beispielsweise in Betracht 3-Oxytetrahydrofuran und dessen Homologe, z. B. 2-Methyl-3-oxytetrahydrofuran, 4-Methyl-3-oxytetrahydrofuran, 3-Methyl-3-oxytetrahydrofuran oder 3-Oxy-2, 2, 5, 5-tetramethyltetrahydrofuran.
Die günstigsten Temperaturen liegen zwischen etwa Zoo und 35o°, doch erhält man auch bei tieferen und höheren Temperaturen, z. B. bis 40o°, noch beträchtliche Ausbeuten an Oxotetrahydrofnranen.
Als Katalysatoren eignen sich beispielsweise die bekannten metallischen Hydrierungskatalysatoren, insbesondere Kupfer und die Metalle der B. Gruppe des Periodischen Systems, ferner metallisches Zink oder Zink-Kupfer-Legierungen oder Cadmium. Auch oxydische und sulfidische Hydrierungskatalysatoren sind geeignet. Die Katalysatoren können gewünschtenfalls auf Träger, wie Kieselgel oder Bimsstein, niedergeschlagen oder in Form von Mischkatalysatoren angewendet und z. B. mit schwer reduzierbaren Oxyden, wie Chromoxyd, aktiviert werden. Bei Verwendung oxydischer und sulfidischer Hydrierungskatalysatoren liegen die günstigsten Arbeitstemperaturen meistens etwas höher als bei Anwendung metallischer Katalysatoren.
Man kann das Verfahren in flüssiger Phase oder in der Gasphase ausführen, wobei man gewünschtenfalls in Gegenwart von indifferenten Gasen oder Lösungsmitteln, z. B. in einer Wasserstoffatmosphäre, arbeiten kann. Das Verfahren läßt sich bei gewöhnlichem, erhöhtem oder erniedrigtem Druck, gewünschtenfalls auch kontinuierlich, z. B. durch Rieseln über einen fest angeordneten Katalysator ausführen. Die 3-Oxotetrahydrofurane sind w,@#.-tv,lle Lösungsmittel und Zwischenerzeugnisse.
Beispiel i Man füllt in ein senkrecht stehendes Porzellanrohr einen zu Pillen geformten Katalysator, der aus Kupfercarbonat mit o,5 °/o Chromoxyd besteht, und reduziert ihn bei 20o° im Wasserstoffstrom. Dann leitet ,0 cm3 3-Oxytetrahydrofuran man bei 25o° stündlich 2 in Dampfform über den Katalysator. Es entweicht alsbald Wasserstoff, während sich in den Kondensationsgefäßen ein Öl abscheidet, das neben unverändertem 3-Oxytetrahydrofuran etwa 40 °/0 3-Oxotetrahydrofuran vom Siedepunkt 34 bis 35° bei g mm Druck enthält. Die Ausbeute beträgt 5o bis 6o0/, der berechneten Menge. Das Keton bildet ein bei 66° schmelzendes und bei 0,4 mm Druck bei 6q.° siedendes Oxim.
Beispiel 2 Über i Liter eines in einem senkrecht stehenden Porzellanrohr angeordneten, zu Tabletten geformten Katalysators, der aus Kupfercarbonat mit 20/0 Chromoxyd hergestellt und bei 20o° im Wasserstoffstrom reduziert wurde, läßt man bei i90 bis 20o° stündlich ¢2 cm3 flüssiges 3-Oxy-2, 2, 5, 5-tetramethyltetrahydrofuran zusammen mit Wasserstoff rieseln. Die -das Umsetzungsrohr verlassende Flüssigkeit besteht fast ausschließlich aus 3-0x0-2, 2, 5, 5-tetramethyltetrahydrofuran. Kp. 155°, Schmelzpunkt des Semicarbazons 183 bis 18q.°.

Claims

PATENTANSPRUCI'I: Verfahren zur Herstellung von 3-Oxotetrahydrofuranen, dadurch gekennzeichnet, daß man 3-Oxytetrahydrofurane bei erhöhter Temperatur der Einwirkung von Dehydrierungskatalysatoren unterwirft.