DE857366C

DE857366C - Verfahren zur Herstellung von 1, 2, 4, 5-Benzoltetracarbonsaeure (Pyromellithsaeure)

Info

Publication number: DE857366C
Application number: DEN1857A
Authority: DE
Inventors: Jan Jozef Antonius Knops
Original assignee: NIEDERLAENDISCHE STAAT
Current assignee: NIEDERLAENDISCHE STAAT
Priority date: 1949-09-17
Filing date: 1950-09-14
Publication date: 1952-11-27
Also published as: GB692440A; US2576020A; ES194557A1; CH288726A

Description

Verfahren zur Herstellung von 1, 2, 4, 5-Benzoltetracarbonsäure (Pyromellithsäure)

Die l@.rtin(litti- bezieht sich auf die Herstellung

von I'@ rrnnellitis@iure durch Erhitzung von Benzol-

lmlycarlnntsüuren.

I?s ist bekatnit. dal3 13etizolhexacarbonsäure

(\lellitlis:iure) und 1lctizoll)entacarbonsäure, die

l@ci@lr durch (>xvdation von Kohle erhältlich sind,

(ltirclt Erltitze#ti in die t, 2, .4, 5-13e1tzoltetracarbon-

s;iLire, die @@@ettannte 1'cromellitlisäure, übergeführt

@@cr<let; h@ittiten. \\'enti die Durchführung dieser

l>erarlicix@licrun bei Temperaturen von 25o bis

doo° ttnd.bei _\tnvesenheit von Wasserdampf er-

folgt, \\-ird das keahtionsprodukt von dem Wasser-

danipt init-cführt und nian kann aus (lern Konden-

sat clie I'@ rcmtelliths:iure abscheiden.

Es wurde nun gefunden, daß sich bei diesem Verfahren höhere Ausbeuten erzielen lassen, wenn die Polycarbonsäuren bei der Reaktion eine dichte, wirbelnde, flüssigkeitsähnliche Masse von festen bzw. erweichten Teilchen bilden.

\\'eiterhin wurde gefunden, daß sich der Zustand einer dichten, wirbelnden, flüssigkeitsähnlichen l fasse von festen, bzw. erweichten Teilchen bei der Reaktionstemperatur leichter aufrechterhalten läßt, wenn das .\usgangsmaterial auf einem porösen, kornförmigen Träger aufgebracht wurde.
Dadurch, daß ein poröser Träger angewandt wird, «-erden die sonst beim Erzeugen einer dichten, wirflüssigkeitsähnlichen Masse von festen bzw. erweichten Teilchen durch das Schmelzen der Polvcarbonsäureteilchen eintretenden Schwierigkeiten vermieden, so daß eine glatte, vorzugsweise kontinuierliche Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens möglich wird. Als Träger können feinkörnige, durch Ausglühen regenerierbare Stoffe, z. B. gemahlener Bimsstein, Körner einer porcLsen Steinmasse u. dgl., angewandt werden.
Besondere Bedeutung ist der Anwendung von Koksgrus als Träger beizumessen, da dieser Träger ohne Regenerierung, auch wenn er mit Reaktionsproduktrückständen beladen ist, als Ausgangsmaterial zur Herstellung der Mellithsäure verwendet werden kann.
Die Menge des zur Anwendung gelangenden Trägers kann variiert werden. Sie kann im Verhältnis zur Polycarbonsäuremenge groß sein, jedoch sollen vorzugsweise soviel Träger zur Anwendung gelangen, daß dessen Menge etwa das i- bis 3fache der Gewichtsmenge der Polycarbonsäure beträgt.
Das Aufbringen der Polycarbonsäuren auf den "Träger kann in. jeder geeigneten Weise erfolgen. Die Imprägnierung des Trägers mit geschmolzener Polycarbonsäure ist jedoch, der hohen Viskosität des Produktes wegen, schwer durchführbar, so daß es sich empfiehlt, diese mit einer vorzugsweise wäßrigen Lösung der Polycarbonsäure vorzunehmen und dann das Lösungsmittel zu entfernen. Es erübrigt sich eine völlige Trocknung des imprägnierten Materials, weil das feuchte Material mit überhitztem Wasserdampf in eine dichte, wirbelnde, flüssigkeitsähnliche Masse von festen bzw. erweichten Teilchen verwandelt werden kann.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann man von den bekannten -Maßnahmen zur Erzeugung des Zustandes einer dichten, wirbelnden, flüssigkeitsähnlichen Masse von festen bzw. erweichten Teilchen und dessen Aufrechterhaltung Gebrauch machen. Nicht nur einfache Einrichtungen für diesen Zweck, sondern auch Einrichtungen, bei denen die Zahl der Räume, in denen dieser Zustand erzeugt wird, mehr als eins beträgt, insbesondere Einrichtungen mit übereinanderliegenden Räumen, können angewandt werden.
Gegebenenfalls kann der verwendete Wasserdampf mit inerten Gasen, z. B. Stickstoff, Kohlensäure, und/oder kohlenwasserstoffhaltigen Gasen gemischt werden. Das sich mit dem Wasserdampf verflüchtigende Reaktionsprodukt wird von den Gasen, die aus dem Behandlungsraum austreten, mitgeführt. Nach Kondensation des Wasserdampfs kristallisiert ein Teil der Pyromellithsäure aus, während aus dem Kondensat, beispielsweise mit Salzsäure, weitere Mengen dieser Säure abgeschieden werden können. Zur Erläuterun des Verfahrens werden nachstehend einige Beispiele gegeben. Die Teile bzw. Prozente sind Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente. Beispiel i 3o Teile eines rohen, durch Oxydation von Kohle erhaltenen Produktes, das 3o bis 35 °/o höhermolekulare Benzolpolycarbonsäuren enthält, werden trocken mit 70 Teilen feinkörnigem Bimsstein (Korngröße 0,2 bis 0,3 mm) gemischt. Das Gemisch wird unter Rühren mit 5o Teilen Wasser befeuchtet und sodann bei ioo° vorgetrocknet. Anschließend wird es in einen Behandlungsraum eingebracht, in dem es als eine dichte, wirbelnde, flüssigkeitsähnliche Masse von festen bzw. erweichten Teilchen auf eine Temperatur voll 32o° erhitzt wird. Der aus diesem Raum abziehende Wasserdampf wird kondensiert, wonach eine Behandlung des Kondensats mit Salzsäure erfolgt. Auf diese Weise werden 8"4 Teile rohe Pyromellithsäure in Form eines fast weißen Produkts erhalten.
Beispiel e .1o Teile des im Beispiel i erwähnten rohen Kohleoxydationsproduktes werden in ähnlicher Weise, wie in diesem Beispiel beschrieben, auf 6o Teile eines aus Koksgrus (Korngröße 0,3 bis o,8 mm) bestehenden Trägers aufgebracht. Die Behandlung als eine dichte, wirbelnde, flüssigkeitsähnliche Masse von festen bzw. erweichten Teilchen wird mit 25 Volumprozent Stickstoff enthaltendem, überhitztem Wasserdampf bei 33o° durchgeführt. Als Endprodukt «erden 11,6 Teile rohe Pyromellithsäure erhalten.

Claims

PATENT ANSPRCCHE: i. Verfahren zur Herstellung von 1, 2, :1, 5 - Benzoltetracarbonsäure (Pvromellithsäure) durch Erhitzen von Benzolpolycarbonsäuren auf Temperaturen von 25o bis 40o° und bei Anw-esenlieit von Wasserdampf. dadurch gekennzeichnet, daß die Polvcarbonsäuren als eine dichte, wirbelnde, flüssigkeitsähnliche Masse von festen bzw. erweichten Teilchen erhitzt werden.
2. Verfahren gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Polycarbonsäuren auf einen porösen, feinkörnigen Träger, vorzugsweise Koksgrus, aufgebracht werden.
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Gewichtsmenge des Trägers etwa das 1- bis 3fache der Gewichtsmenge der Polycarbonsäuren beträgt. Angezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift N r. 749 g7,4.