DE855856C

DE855856C - Verfahren zur Herstellung von Zinkverbindungen von Alkylphenolsulfiden oder ihren Estern

Info

Publication number: DE855856C
Application number: DEB13631A
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Engel; Walter Dr Simon
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1951-02-07
Filing date: 1951-02-07
Publication date: 1952-11-17

Description

Verfahren zur Herstellung von Zinkverbindungen von Alkylphenolsulfiden oder ihren Estern Metallverbindungen von Alkylphenolsulfiden, deren Verwendung zur Verbesserung von Schmierölen bekannt ist, wurden bisher in der Weise hergestellt, daß man auf die Alkylphenolsulfide Alkalimetallalköholate einwirken ließ und die so entstandenen Alkaliverbindungen mit Chloriden der Metalle, die eingeführt werden sollten, umsetzte. Diese Arbeitsweise ist umständlich und kostspielig.
Es wurde nun gefunden, daß man Zinkverbindungen von @1lkylphenolsulfiden oder noch freie Hydroxylgruppen enthaltenden Alkylphenolsulfidestern in einfacherer Weise gewinnt, wenn man die Sulfide oder ihre Ester mit Zinkcarbonat, -hvdroxyd,-sulfid oder -oxyd auf Temperaturen von etwa 200° oder mehr, vorteilhaft 220 bis 26o°, erhitzt.
Als Alkylp'henolsulfide kommen z. B. die Mono-und Disulfide in Frage, die durch Umsetzung von Isobutylphenol, Diisobutylphenol, Isoamylphenol, Isoheptylphenol, Isooctylphenol, Dodecylphenol oder Octadecylphenol mit S C'2 oder S2 C12 erhalten werden. Auch Gemische, die durch Alkylierung von Phenolen, z. B. Phenol, Kresol oder Naphthol, mit chloriertem Paraffin oder chlorierten Erdölfraktionen und Umsetzung der Alkylierungsprodukte mit SC12 oder S.Cl. hergestellt wurden, können als Ausgangsstoffe dienen. Statt der Alkylphenolsulfide können auch solche Ester davon verwendet werden, die noch freie phenolische Hydroxylgruppen enthalten, z. B. die Ester von Essigsäure oder Stearinsäure.
Die Alkylphenolsulfide oder ihre Ester werden für sich oder in Gegenwart von Lösungsmitteln, z. B. von Schmieröl, mit den Zinkverbindungen behandelt. Von diesen eignet sich besonders das Zinkcarbonat, das durch Fällung aus Zinksalzlösungen mit Soda oder mit Alkalimetallbicarbonat hergestellt sein kann. Es ist zweckmäßig, die gefällten Carbonate noch feucht oder nur nach einer schonenden Trocknung zu verwenden, da sie in diesem Zustand reaktionsfähiger sind. Das gleiche gilt für die anderen erwähnten Zinkverbindungen.
Es ist vorteilhaft, die Alkylphenolsulfide oder deren Ester oder die Lösungen dieser Stoffe vor der Behandlung mit den Zinkverbindungen auf etwa ioo bis 12o° zu erhitzen. Unter mechanischer Bewegung der Flüssigkeit wird dann die Zinkverbindung eingetragen, wobei, falls diese wasserhaltig ist, Schaumbildung eintritt, die zweckmäßig durch Zusatz geeigneter Mittel zurückgedrängt wird. Bei weiterem Erhitzen auf etwa 2oo° vollzieht sich dann die Umsetzung, wobei das Reaktionsgemisch sich verdickt. Zur Vervollständigung der Umsetzung ist es vorteilhaft, noch kurze Zeit auf 250 bis 26o° zu erhitzen. Nach Beendigung der Reaktion trennt man zweckmäßig die ungelösten Anteile durch Zentrifugieren oder Filtrieren, erforderlichenfalls nach Verdünnung, aus dem Gemisch ab. Zwecks Erzielung heller Produkte kann die Umsetzung in Gegenwart von Bleicherde oder ähnlich wirkenden Stoffen durchgeführt oder eine entsprechende Nachbehandlung mit diesen Stoffen angeschlossen werden.
Durch diese Behandlung kann man allen freien Wasserstoff der Alkylphenolsulfide oder ihrer Ester oder auch nur einen Teil davon durch Zink ersetzen. Beispiel i iookg Isobutylphenolsulfid werden mit der doppelten Menge eines Motorenschmieröls verdünnt, auf i 2o° erwärmt und unter Rühren mit 2o kg basischem, 3 % Wasser enthaltendem Zinkcarbonat versetzt, das durch Fällen aus einer Lösung von Zinksulfat oder Zinkchlorid mit Soda, Abfiltrieren, Auswaschen und Trocknen bei 40° erhalten wurde. Nach Beendigung des Schäumens erhöht man die Temperatur auf 22o°, wobei unter erneutem Aufschäumen eine 'heftige Reaktion eintritt. Man erhitzt dann noch kurz auf 24o bis 25o° und zentrifugiert nach Verdünnen mit Zoo kg Motorenschmieröl in der Wärme ungelöste Anteile ab.
Verwendet man statt des Isobutylphenolsulfids eine äquivalente Menge Isoheptylphenolsulfid, Dodecylphenolsulfid oder Paraffinalkylphenolsulfid, so verläuft die Umsetzung in gleicher Weise. Statt des basischen Zinkcarbonats kann man in allen diesen Fällen auch normales Zinkcarbonat verwenden. Beispielioo kg Monoessigsäureester von Isobutylphenolsulfid werden nach Verdünnen mit der dreifachen Menge Motorenschmieröl mit 18 kg basischem Zinkcarbonat (5 % Wassergehalt) in der gleichen Weise, wie es in Beispiel i beschrieben ist, behandelt. Nach der Umsetzung verdünnt man das Gemisch mit weiteren 2ookg Motorenschmieröl und zentrifugiert in der Wärme die ungelösten Anteile ab. Beispiel 3 Zu iookg Monoessigsäureester von Isobutylphenolsulfid gibt man bei 12o° unter Rühren 18 kg durch schonende Trocknung von Wasser befreites basisches oder neutrales Zinkcarbonat. Hierauf erhitzt man auf 25o°, läßt dann auf 200° abkühlen, vermischt mit Zoo kg Motorenöl und entfernt durch Schleudern in der Wärme von ungelösten Anteilen.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Zinkverbindungen von Alkylphenolsulfiden oder noch freie Hydroxylgruppen enthaltenden Alkylphenolsulfidestern, dadurch gekennzeichnet, daß man die Alkylphenolsulfide oder ihre Ester zusammen mit Zinkcarbonat, -hydroxyd, -sulfid oder -oxyd auf Temperaturen von etwa 2oo° oder mehr, insbesondere 22o bis 26o°, erhitzt.