DE855249C

DE855249C - Verfahren zur Herstellung von ªÏ, ªÏ'-Dimercapto-di-bzw.-polybutylaethern

Info

Publication number: DE855249C
Application number: DEB7252D
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Krzikalla; Karl Dr Merkel
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1944-07-26
Filing date: 1944-07-26
Publication date: 1952-11-10

Description

Verfahren zur Herstellung von co, co'-Dimercapto-di- bzw. -polybutyläthern Es wurde gefunden, daß man w, a)' -Dimercaptodi- bzw. -polybutyläther in sehr guter Ausbeute erhält, wenn man to, «)'-Dihalogen-di- bzw. -polyn-butyläther, die durch Alkylgruppen substituiert sein können, mit wasserlöslichen Metallhydrosulfiiden erhitzt.
Von den Metallhydrosulfiden eignen sich insbesondere die Alkali- oder Erdalkalihydrosulfide, die man zweckmäßig im Umsetzungsgemisch aus den entsprechenden Metallsulfiden durch Einwirken von Schwefelwasserstoff herstellt. Die Anwesenheit von überschüssigem Schwefelwasserstoff stört bei der Umsetzung nicht; häufig wird dadurch die Ausbeute an den Mercaptoäthern sogar verbessert.
Die Umsetzung wird am besten in wäßriger Lösung vorgenommen, doch ist es in manchen Fällen vorteilhaft, Lösungsvermittler, wieAlkohole, Tetrahydrofuran oder Aceton, mit zu verwenden. Die Umsetzungstemperatur liegt meist zwischen ,ioo und zoo°, vorzugsweise zwischen etwa 130 bis 17.,c.
Das Verfahren kann kontinuierlich oder diskontinuierlich gestaltet werden.
Die neuen w, ui -Dimercapto-di- bzw. -polybutyläther sind viskose Flüssigkeiten, die im Gegensatz zu den üblichen IVIercaptanen nur geringen Geruch haben. Sie sind schwerlöslich in Wasser, dagegen sehr gut löslich in Alkoholen und Kohlenwasser-Stoffen.
Sie sind als Schädlingsbekämpfungsmittel und Zwischenerzeugnisse wertvoll.
Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Beispiel I Eine Lösung von 25o Teilen Natriumsulfid (wasserfrei) in 4ooo Teilen Wasser wird mit Schwefelwasserstoff gesättigt und dann zusammen mit 6oo Teilen co, co' -Dichlor-di-n-butyläther unter gutem Rühren io Stunden lang im geschlossenen Gefäß auf I45'°' erhitzt. Nach dem Erkalten trenn: man die ölige Schicht von der Kochsalzlösung ab, wäscht sie mit Wasser aus und destilliert sie nach dem Trocknen. Man erhält 4oo Teile (o, ai -Dimercapto-di-n-butyläther (Kpo,b II3°). Beispiel e Zu einer Lösung von 2.5o Teilen Natriumsulfid in 4ooo Teilen Wasser gibt man unter Rühren 6oo Teile c), a)' -Dichlor-di-n-butyläther .und erhitzt die Emulsion nach ,dem Aufpressen von Schwefel -wasserstoff bis zu einem Druck von 14 at im geschlossenen Gefäß unter Rühren -Io Stunden lang auf I5a°'. Nach dem Erkalten läßt man den überschüssigen Schwefelwasserstoff entweichen und arbeitet das Umsetzungserzeugnis, wie im Beispiel I angegeben, auf. Man erhält 45o Teile - c», aw'-Dimercapto-di-n-butyläther.
Aus dem co, co'-Dichlor-a, a'-dimethyl-di-n=butyläther erhält man in ähnlicher Weise den w, ai -Di-. mercapto-a, ä -dimethyl-di-n-butyläther. Beispiel 3 Zu ,einer Lösung von 25o Teilen Natriumsulfid in 4ooo Teilen Wasser gibt man 6oo Teile c), co'-Dichlor-di-n-butyläther und 8oo Teile Äthanol und erhitzt das Gemisch nach dem Aufpressen von Schwefelwasserstoff bis zu einem Druck von 14 at im geschlossenen Gefäß unter Rühren io Stunden lang auf I50'°. Nach dem Erkalten läßt man den überschüssigen Schwefelwasserstoff entweichen und arbeitet dasUmsetzungserzeugnis, wie im Beispiel i angegeben, auf. Man eI'hält 54o Teile w, co'-Dimercapto-di-n-butyläther.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von (o, ai -Dimercapto-di- bzw. -polybutyläthern, dadurch gekennzeichnet, daß man (o, w'-Dihalogen-di- oder -poly-n-butyläther, die durch Alkylgruppen substituiert sein können, mit wasserlöslichen Metallhydrosulfiden erhitzt.