DE855165C - Verfahren zur Herstellung von Polyester-aetheracetalen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Polyester-ätheracetalen Es, ist bereits bekannt, daß man durch Anlagerung von polyfunktionellen Alkoholen an die zweifach ungesättigten Acetale poly-,insbesondere tetrafunktioneller Alkohole und ungesättigter Oxoverbindungen in Gegenwart geeigneter Katalysatoren zu Produkten gelangt, welche durch eine Reihe 1)emerken.swerter Eil;enschaften, insbesondere durch dhre leichte -ergieß- und Härtbarkeit .bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen, ausgezeichnet sind. Als polyfunktionelle Alkohole verwendete man dabei ausnahmslos monomolekulare, wobei die I-lvdroxylgruppen entweder aliphati;sch, aromatisch odei auch aromatisch-aliphatisch gebunden sein konnten.
• Es wurde nun gefunden, daßdieser Polyaddition, soweit es die alkoholische Komponente betrifft, auch solche Verbindungen zwgängliichsind, welche die Hydroxylgru,ppen,am Ende einer längeren Kette gebunden enthalten. Derartige Verbindungen liegen beispielsweise .in den Polyestern vor, welche runter Anwendung eines Überschusses an polyfunktionellem ,Alkohol und ,gesättigten atiphati,schen Dicarbonsäuren oder deren Anhydri,den in üblicher Weise hergestellt werden können, so :daß sie durch endständige Hydroxylgruppen gekennzeichnet sind. In Analogie zur Herstellung vernetzter Polyester, beispielsweise .durch ,Einbart ungesättigter Carbonsäuren oder Alkohole in die Polyesterkette, wobei zwischen -die Ketten nachträglich Schwefel-, Sauerstoff- oder Nfaleinsäureanhydridbrücken eingebaut werden können, lassen sich natürlich auch im vorliegenden Falle derartige Polyester an ungesättigte Acetale anlagern, wobei ebenfalls eine nachträgliche Vernetzung möglich äst. .Arbdererseits kann man, sofern eine weitere Vernetzung :der primär gebildeten Polyesterätheracetale angestrebt wird, auch so verfahren, daß man .das ungesättigte Diaeetal zunächst mit Polyestern des oben angedeuteten Bauprinzips umsetzt, aum dann durch Zugabe weiterer tri- oder tetrafunktioneller Alkohole die Vernetzung herbeizuführen. Oder aber .man geht .so vor, daß man von -vornherein mit einem Gemisch aus di-.und tni- oder tetrafunktionellenl Polyestern arbeitet. In allen Fällen .haben sich dabei ,dieselben Katalysatoren bewährt, wie ,sie auch für die ;Anlagerung, monomerer Polyalkohole an die umgesättigten Acetale sich als brauchbar erwiesen. Die erfindungsgemäß zugänglichen Produkte zeichnen sich durch rasche Härtbarkeit und gegenüber ,den üblichen Polyestern durch besondere mechanische Festigkeit bei zum Teil völliger Transparenz und Farblosigkeit aus. Ble:i:spne1 1 125 g eines durch Veresterung von @Adipinsäure mit Äthylenglykol in üblicher Weise gewonnenen Polyesters vom Molgewicht etwa 25oo wenden mit io,6 g (0,05 .Mol) des DiaoetaLs aus Pentaerythrit und Acrolein bei 6o .bis 65° geschmolzen und -in die Schmelze o,6 .g p-Toluol;sulfonsäure eingerührt, wobei innerhalb kurzer Zeit (etwa 1/z bis 1 Stunde), kenntlich an der Vi@skositätszunahme, Umsetzung eintritt. Durch weiteres Erhitzen auf 8o° erhält man nach etwa 2o -bis 24 .Stunden ein in der Wärme zwar noch eindrückbares, bei Zimmertemperatur jedoch :hartes, gelblich ,gefärbtes, völlig transparentes Harz. Beispiel c2 io7,5 g eines durch Umsetzung vom Maleinsäureanhydrid mit überschüssigem Diäthylenglykol gewonnenen, ungesättigten Polyesters, welcher .nach der Hydroxylzahl ein Molgewicht von annähernd aioo besitzt, wenden mit io,6 g (o,o5 Mol) des Diaoetals aus Pentaery.thrit und @Acrolein, wie im Beispiel i angegeben, unter Zugabe von o,6 g p-Toluolsulfonsäure als Katalysator, geschmolzen und nachdem die gewünschte Viskositätszunahme erreicht ist, o,i @g Benzoylperoxyd (in das Reaktionsgemisch eingerührt. Hierauf wergießt man das nahezu farblose oder auch schwach ,gelblich gefärbte, zähflüssige Harz in -eine vorgewärmte Form und härtet etwa 15 bis 29 Stunden bei 8o°. Man erhält einen völlig klaren, wenn auch schwach gelb gefärbten Gießkörper.
• Beispiel 3 107,5 g eines - Polyäthylenglykol:maleinates vom Molgewichtiaioo (vgl. B-ei-spiel 2) werden mit 3i,8.9 (o,i5 Mol) des iim Beispiel i rund 2 verwendeten Diacetals geschmolzen, in die Schmelze 0,4 g p-Toluolsulfonsäure und, nach weiterem etwa einstündigem des Gemischs auf 6o bis 70° Innentemperatur, 9,o9 Trioxymethyl-(i, i, i) -propan eingerührt. Nachdem das so erhältliche, zähflüssige, jedoch völlig klare, schwach gelblich gefärbte :Harz die geeignete Viskosität erreicht hat, vergießt man in eine vorgewärmte Form und härtet 18 bis .24 Stunden bei 8o°. Man erhält ein bei dieser Temperatur zwar noch eindrückbares, bei Zimmertemperatur jedoch hartes, transparentes Harz. Wünscht minn eine völlige ,#vushäi-tung, ,so empfiehlt sich auch hier oder Zusatz von etwa o, i bi's 0,2 °/o Benzoy lperoxyd, bezogen auf die eingesetzte Menge an ungesättigtem Polyester, und zwar ebenfalls unmittelbar vor dem Vergießen des Harzes.

Claims (4)

1. PATENT ANS PRCCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Polyesterätheracetalen, dadurch gekennzeichnet, daß man an ungesättigte Diaoetale in Gegenwart geeigneter Katalysatoren lineare Polyester mit endständigen Hydroxylgruppen, aber beliebiger Kettenlänge anlagert.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Anlagerung solche Polyester verwendet, welche in der Kette un,gesättigte Btirrdungen enthalten, die dann nachträglich .in bekannter Weise der Vernetzung zugänglich sind.
3. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, .dadurch gekennzeichnet, daß die Vernetzung durch den Einsatz von Polyestern mit mehr als 2 Hydroxylgruppen herbeigeführt wird.
4. 4. Verfahren nach -Anspruch i bis 3, da-durch gekennzeichnet, daß man von Gemischen di-, triun:d tetrafunktioneller Polyester ausgeht.