DE853518C - Verfahren zur Herstellung von Polykondensationsprodukten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Polykondensationsprodukten Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polykondensationsprodukten aus relativ einfach zugänglichen, bifunktionellen Verbindungen. Das Verfahren ist dadurch gekennzeiclinet, daß alipliatische Dicarbonsäuredinitrile mit wenigstens zwei Äquivalenten Hydrazin oder Hydrazinhydrat bei höheren Temperaturen, vorzugsweise unter erhöhtem Druck, kondensiert werden. Es wurde an Hand von Analysen festgestellt, daß sich hierbei die Dicarbonsäuredinitrile mit z Molen Hydrazin bzw. Hydrazinhydrat zu Polydihydrotetrazinen bzw. zu den isomeren Polyaminotriazolen entsprechend den folgenden Formeln umsetzen: Das Dinitril wird mit wasserfreiem Hydrazin oder Hydrazinhydrat im Molverhältnis i : 2 erhitzt und dadurch je nach der Erhitzungsdauer ein körniges bis hornartiges, zähes Produkt erhalten. Es kann zur Weiterverarbeitung, direkt roh oder nach Reinigung durch Umfällen aus z. B. m-Kresol benutzt werden. Das Kondensationsprodukt kann zweckmäßig auch in einem Lösungsmittel, z. B. Phenol, Kresol, gelöst und in dieser Form weiterverarbeitet werden. Beispiels 500g Adipinsäuredinitril und 465g Hydrazinhydrat werden im Autoklav 14 Stunden bei Zoo bis 2100 erhitzt. Es wird in einer Ausbeute von 86% eine weiße kompakte Reaktionsmasse erhalten, die auf zweierlei Weise verarbeitet werden kann.
• a) Die Reaktionsmasse wird nacheinander mit Wasser, Methanol und Äther in der Hitze behandelt, der unlösliche Rückstand durch mehrmaliges Umfällen aus m-Kresol mit Äther gereinigt und durch weitere Extraktion mit Äther in ein weißes, körniges Produkt verwandelt. Dasselbe wird in m-Kresol im Gewichtsverhältnis i : i bei Zoo bis 210° Ölbadtemperatur im N2-Strom gelöst und binnen einer halben Stunde die Temperatur bis 240' gesteigert, wobei der Großteil des Lösungsmittels abdestilliert. Die wasserklare hochviskose Schmelze kann auf Fäden versponnen werden, die sich in der Kälte gut verstrecken lassen und eine gute Festigkeit aufweisen.
• b) Das Rohprodukt wird 2 Stunden im N2-Strom bei 23o0 erhitzt, nach geringer Abkühlung wird m-Kresol im gleichen Gewichtsverhältnis zugesetzt und langsam bis 21o° bis zur vollständigen Lösung erhitzt. Durch Erhöhung der Temperatur auf 2,40' destilliert der Großteil des Lösungsmittels ab. Aus der erhaltenen hochviskosen, wasserklaren Schmelze können Fäden von guter Verstreckbarkeit in der Kälte und guter Festigkeit erhalten werden. Be ispie12 40 g Sebacinsäuredinitril und 24,4 g Hydrazinhydrat werden im Autoklav 21 Stunden bei 200 bis 210' erhitzt. Nach dem Erkalten des Autoklavs wird das Ammoniak abgelassen und die weiße, kompakte Reaktionsmasse nacheinander mit Wasser, Methanol und Äther gewaschen und getrocknet. Das Produkt wird in m-Kresol im Gewichtsverhältnis i : i im N2-Strom bei 21o° gelöst und nach einstündigem Erhitzen bei dieser Temperatur langsam binnen einer Stunde bis 29o° erhitzt. Das nach Abdestillieren des Lösungsmittels erhaltene Kondensationsprodukt kann auf Fäden u. dgl. verarbeitet werden, die sich gut kalt verstrecken lassen und eine hohe Reißfestigkeit besitzen. Die Ausbeute beträgt 89%.
• Im Gegensatz zu vorstehenden Beispielen kann das Verfahren auch ohne Druck durchgeführt werden, indem Dicarbonsäuredinitril mit wenigstens zwei Äquivalenten Hydrazin oder Hydrazinhydrat unter Atmosphärendruck am Rückflußkühler erhitzt werden. Es werden auch auf diese Weise viskose Massen erhalten, die kaltverstreckbare Fäden liefern, vorausgesetzt, daß die hierbei in den offenen Raum entweichenden Hydrazinanteile während der Reaktion wieder ersetzt werden oder von vornherein mit einem entsprechenden Überschuß an Hydrazin gearbeitet wird.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Polykondensationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß aliphatische Dicarbonsäuredinitrile mit wenigstens zwei Äquivalenten Hydrazin oder Hydrazinhydrat bei höheren Temperaturen, vorzugsweise unter Druck, kondensiert werden.