DE844968C

DE844968C - Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten mit gutem Fadenziehvermoegen

Info

Publication number: DE844968C
Application number: DEV1071D
Authority: DE
Inventors: Suren Dr Khodschaian; Elmar Dr Profft
Original assignee: Glanzstoff AG
Current assignee: Glanzstoff AG
Priority date: 1941-11-07
Filing date: 1941-11-07
Publication date: 1952-07-28

Description

Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten mit gutem Fadenziehvermögen Zur Herstellung vollsvtitlietischer Fasern ist ma)t beispielsweise derart vorgegangen, daß matt Dicarbonsäuren mit Diaminen zusammenbrachte, wobei sich höchst wertvolle Kondensationsprodukte ergaben. Die hauptsächlichsten Versuche in dieser Richtung benutzten Verbindungen der aliphatischen Reihe. Es lag nun nahe, auch aromatische Dicarbonsäuren heranzuziehen und sie mit den entsprechenden Diaminen zu kondensieren. Hierbei ist jedoch l)ekatititgei"#-orden, <laß die einfachste aromatische Dicarbonsäure. nämlich die o-Plitlialsätire. mit alit#liatiscliztt Diaminen keine fadenziehenden Produkte hei der Kondensation ergibt. Auch der weitere Versuch, an Stelle der o-Plitlialsättre ein Hydrierungsprodukt, z. B. die Tetrahydro-o-phthalsäure, zu verwenden, führte nicht zum Erfolg, vermutlich deshalb, weil sich unter den erforderlichen Versuchsbedingungen Anhydridbildung der Dicarbonsäure einstellte,, während das Diamin entweder unzersetzt sich derReaktion entzog oderZersetzung und Sublimation eintrat.
Überraschenderweise ergab sich nun, daß man zur Herstellung von Kondensationsprodukten mit gutem Fadenziehvermögen dadurch gelangen kann, wenn man cyclische o-Dicarbonsäuren mit innerer Brücke mit aliphatischen Diaminen der Kondensation unterwirft. Hierbei leitet man die Kondensation. insbesondere bei Mitverwendung von aliphatischen Diaminen, die hei über dem Schmelzpunkt der betreffenden Salze liegenden Temperaturen im Vakuum zersetzlich bzw. flüchtig sind, zweckmäßig in zwei an sich bekannten Stufen derart, daß die Kondensation unter gewöhnlichem Druck und Erhitzen im Stickstoffstrom eingeleitet und dann nach Bildung eines Vorkondensationsprodukts unter vermindertem Druck, insbesondere stufenweise vermindertem Druck zu Ende geführt wird. So ergeben eine aus Cyclopentadien und Maleinsäureanhydrid hergestellte Dicarhonsäure mit Tetramethylendiamin ebenso wie eine aus Anthracen und Maleinsäureanhydrid hergestellte Dicarbonsäure mit Hexamethylendiamin ein Produkt mit gutem Fadenziehvermögen. An Stelle der genannten Verbindungen können auch mit Vorteil solche cyclischen o-Dicarbonsäuren mit innerer Brücke verwendet werden, die sich z. B. aus Cyclohexadien, Cycloheptadien oder Cyclooctadien mit Maleinsäureanhvdrid herstellen lassen. AnStelle des Maleinsäureanhydrids können andere Anhydride, die sich zur Diensynthese eignen, wie Citraconsäureanhydrid oder Itaconsäureanhydrid verwendet werden.
Wenn es auch empfehlenswert ist, die Kondensation in zwei Stufen vorzunehmen, und dabei zuerst ein Vorkondensat hei gewöhnlichem Druck zu erzeugen, um dies dann im Vakuum bei höherer Temperatur fertig zu kondensieren, so haben sich auch andere an sich bekannte Methoden wie Erhitzen unter Druck in Gegenwart von Wasser oder Erhitzen in organischen indifferenten Flüssigkeiten, wie z. I3. Xylenol, bewährt.
Recht günstige Ergebnisse erzielt man, wenn man auch andere an sich geeignete Produkte den aufeinander einzuwirkenden Stoffen zusetzt, um so Mischkondensate zu erlangen.
Die nachstehenden Beispiele mögen (las Verfahren nach der Erfindung erläutern. Be ispiel1 30 g eines Salzes aus 1, 4-Endo-methylen-tetraliydro-o-phthalsäure und Tetramethylendiamiti werden zusammen mit 0,3 g essigsaurem Tetramethylendiamin und geringen Mengen freier Säure oder freien Diaurins 3 Stunden im Stickstoffstrom bei etwa 13o° gehalten. Sodann wird bei schrittweise steigendem Vakuum noch einige Stunden, zweckmäßig 4 Stunden, auf 120 bis 16o° erhitzt. Die erhaltene klare Masse weist ein gutes Fadenziehvermögen auf. Der Schmelzpunkt liegt bei rund 155°. Sublimation tritt praktisch nicht auf. Beispiel 2 30 g eines Salzes aus 1, 4-Endo-isopropyläthylen-2-methyltetrahydro-o-phthalsäure (erhalten durch Anlagerung von Maleinsäureanhydrid an a-Phellandren und Verseifen des gebildeten Anhydrids durch Kochen mit Wasser) mit Tetramethylendiamin werden im Gemisch mit einer geringen Menge (etwa 0,3 g) von essigsaurem 1'utroscin und freier Säure oder freiem Diaurin einige Stunden im Stickstoffstrom unter Atmosphärendruck hei etwa 130"' vorkondensiert. Sodann wird bei schrittweise steigendem Vakuum noch einige Zeit auf 120 bis 16o' erhitzt. Die klare :lasse \-eili:ilt sich ähnlich wie die nach Beispiel I gewonnene. Beisl>icl 3 309 eines Salzes aus 9, io-I:Iido-maleinsäureanthracen und Hexamethvlendiatnin vom Schmelzpunkt i55° werden i Stunde im Stickstoffstrom bei Atmosphärendruck auf I55 bis 240° erhitzt. Nach dieser Behandlung weist die farblose klare \lasse bereits ein gutes 1,acIenziell\-erniiigell auf. 13eisliie l 30 g eines Salzes aus i, 4-1:Ii(lo-nietlivleti-liexahydro-o-phthalsäure und Hexameth_vlendiamin voni Schmelzpunkt 183 bis i 84y werden mit io bis I5 g sebacinsaurem Tetramethylendialnin und 0,3 g Syringasäure während 3 Stunden im Stickstoffstrom bei Atmosphärendruck auf 180 bis 27o° erhitzt. Anschließend wird bei \c-rmiii(lerteen Druck und schrittweise steigendem N-akiltini noch einige Stunden bei 270° nachbehandelt. Es wird eine klare Masse von gutem Fa(lenzieh@-erni(igen erhalten.

Claims

PATEN TANSPR CCIIE: i. Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten mit gutem Fadenzielivermögen, dadurch gekennzeichnet, daß cyclische o-Dicarbonsäuren mit innerer Brücke mit aliphatischen Diaminen kondensiert werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensation, insbesondere bei Mitverwendung von aliphatischen Diaminen, die bei über dem Schmelzpunkt der betreffenden Salze liegenden Temperaturen im Vakuum zersetzlich bzw. flüchtig sind, in zwei an sich bekannten Stufen erfolgt, indem die Kondensation unter gewöhnlichem Druck und Erhitzen im Stickstoftstroni eingeleitet und dann nach Bildung eines Vorkondensationsprodukts unter vermindertem Druck, insbesondere stufenweise vermindertem Druck, zu Ende geführt wird.
3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, (laß eine aus Cyclopentadien und Maleinsäure hergestellte Dicarbonsäure mit Tetramethylendiamin kondensiert wird.
4. Verfahren nach Anspruch i Lind 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine aus Anthracen und \laleinsäure hergestellte Dicarbonsäure mit Hexamethylendiamin kondensiert wird.