DE845198C

DE845198C - Verfahren zur Herstellung von Phenyldichlorsilan

Info

Publication number: DE845198C
Application number: DED6067A
Authority: DE
Inventors: Harold Arthur Clark
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1949-02-23
Filing date: 1950-09-24
Publication date: 1952-07-28

Description

Verfahren zur Herstellung von Phenyldichlorsilan Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Phenyldichlorsilan, C,; H5 Si H C12.
Bei der üblichen Herstellung von Phenylchlorsilanen nach dem Grignard- oder einem anderen Verfahren erhält man beträchtliche Mengen von Diphenylchlorsilan (C,; H ;)2 Si H Cl. Diese Verbindung ist aber von wesentlich geringerer technischer Bedeutung als das Phenyldichlorsilan. Es ist deshalb erwünscht, ein wirtschaftliches Verfahren zur Hand zu haben, um Diphenylchlorsilan in Phenyldichlorsilan umzuwandeln.
Erfindungsgemäß wird Diphenylchlorsilan zusammen mit einer kleineren Menge von Aluminiumchlorid auf eine Temperatur zwischen 15o und 25o° und unter einem so niedrigen Druck erhitzt, daß das gebildete Phenyldichlorsilan aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert. Wird Diphenylchlorsilan mit Aluminiumchlorid unter diesen Bedingungen erhitzt, so wird es umgewandelt, und es bilden sich Phenyldichlorsilan und Triphenylsilan. Das Triphenylsilan bleibt, nachdem das Phenyldichlorsilan durch Destillation entfernt ist, als Rückstand zurück.
Zweckmäßig wird die Reaktion in Gegenwart von Diphenyldichlorsilan ausgeführt. Es wurde gefunden, daß die Zugabe dieser Verbindung eine bedeutend schnellere Bildung von Phenyldichlorsilan bedingt. Dies ist besonders der Fall, wenn die Diphenylsilane in äquimolaren Verhältnissen umgesetzt werden.
Die zweckmäßige Temperatur bei dem vorliegenden Verfahren liegt zwischen 150 und 21o°. Bei Temperaturen über 21o° finden Nebenreaktionen statt, und es bilden sich Polymere, die durch Phenyiengruppen verbunden sind, so daß die Ausbeute an Phenyldicblorsilan entsprechend verringert wird'. Bei einer Temperatur unter i5o° verläuft die Reaktion_ für praktische Zwecke zu langsam.
Man verwendet weniger -als -.So Gewichtsprozent Aluminiumchlorid auf die Gesamtmenge der Chlorsilane. Es besteht jedoch kein Vorteil, wenn mehr als io% Aluminiumchlorid verwendet wird. Das zweckmäßige Verhältnis von Katalysator zu Chlorsilan'liegt zwischen o,ooi und io Gewichtsprozent.
Die Reaktion soll zweckmäßig bei einem so geringen Druck erfolgen, daß das Phenyldichlorsilan aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert. Wird dieser Stoff , nicht entfernt, so kann er sich verändern, und es bilden sich Silane, die mehr als ein Wasserstoffatom enthalten, so daß die Ausbeute an dem gewünschten Stoff verringert wird. Der jeweils erforderliche Druck, um das Reaktionsprodukt . während- der Reaktion abzudestillieren, ist von der spetifischea Temperatur des Reaktionsgemisches abhängig. ' Entgprecherid der Reaktionstemperatur ist ein Druck von weniger als 6o mm Quecksilber im allgemeinen ausreichend.
Werden die Reaktionspartner unter verringertem Druck auf obige Temperatur erhitzt, so findet schnelle Reaktion unter Abdestillieren von Phenyldichlorsilan statt. Dieses Produkt kann dann kondensiert und entfernt werden. Der Rückstand besteht aus einer Mischung von Triphenylsilan und Aluminiumchlorid oder einer Mischung von Triphenylchlorsilan und Aluminiumchlorid bzw. aus einem Gemisch aller drei Stoffe.
Das nach diesem Verfahren gewonnene Phenyldichlorsilan ist von großer technischer Bedeutung als Zwischenprodukt zur Herstellung von Siloxanen und auch als Zwischenprodukt zur Herstellung anderer Chlorsilane.
Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren noch näher erläutern: Beispiel i Ein Gemisch von 185,5g Diphenylmonochlorsilan, (C,; H ;) 2 Si H Cl, 215g Diphenyldichlorsilan, (C,; H ;) 2 Si C12, und 0,4g Aluminiumchlorid wird ,Unter Rückfluß erhitzt. Man hält 8 Stunden lang das Reaktionsgemisch unter Rückfluß auf einer Temperatur von 16o bis 163°, wobei man allmählich den Druck bis auf ein Minimum von z.5 mm Quecksilber vermindert. Gleichzeitig läßt man die dampfförmigen Produkte aus dem Kühler austreten und sammelt sie. Man- erhält 35 g Destillat, das bei 2,5 mm Druck zwischen 53 und -53' destilliert und hauptsächlich aus `lonophenvldiclilorsilan, C,; H., Si H C12, besteht. Beispiel Ein Gemisch von zr@,eg Diphenylmonochlorsilan, ioi2 g Diphenyldichlorsilan und o,6 g Aluminiumchlorid wird unter verringertem Druck so erhitzt, daB ein Teil des Reaktionsgemisches zwischen i8o und 2io' unter Rückfluß siedet. Der Druck schwankt zwischen 6o mm bei Beginn und 2,5 mm nach io Stunden. Während dieser Zeit läßt man die Stoffe, die einen Dampfdruck unter dem angegebenen aufweisen, destillieren, kondensiert und sammelt sie. Man erhält so etwa 175 g eines Destillats, das aus Phenyldichlorsilan, C,; H'- Si H'C12, und einer geringeren Menge Phenylmonochlorsilan, C,;H-SiH,C1, besteht.
Beispiel 3 Wird Diphenylchlorsilan mit i Gewichtsprozent Aluminiumchlorid bei einem Druck von 5o mm 24 Stunden auf 200' erhitzt, so destilliert Phenyldichlorsilan aus dem Reaktionsgemisch ab. Ausbeute io°/o.

Claims

PATEVTAxs>>Rttc@@L: i. Verfahren zur Herstellung von Phenyldichlorsilan, dadurch gekennzeichnet, daß man Diphenylchlorsilan zusammen mit einer geringeren Menge von Aluminiumchlorid bei einer Temperatur von 15o bis 25o° und bei so niedrigem Druck erhitzt, daß Phenyldichlorsilan aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert. Vorzugsweise wird die Umsetzung bei einem weniger als 6o mm Hg betragenden Druck, einer zwischen i5o und 2io' liegenden Temperatur und einer Menge Al C13 vorgenommen, die o,ooi bis io Gewichtsprozent des Gesamtsilans beträgt.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart von Diphenyldichlorsilan vorgenommen wird, das man vorteilhaft in äquivalenter Menge zusetzt.