DE844741C - Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Carbaminsaeureestern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Carbaminsaeureestern

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DE844741C
DE844741C DEG3318A DEG0003318A DE844741C DE 844741 C DE844741 C DE 844741C DE G3318 A DEG3318 A DE G3318A DE G0003318 A DEG0003318 A DE G0003318A DE 844741 C DE844741 C DE 844741C
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methyl
heterocyclic
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DEG3318A
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Hans Dr Gysin
Alfred Dr Margot
Charles Dr Simon
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JR Geigy AG
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Description

Es wurde gefunden, daß niedrige Dialkylcarbaminsäureester von reaktionsfähigen Enolen heterocyclischer, enolisierbarer Oxoverbindungen, deren Oxogruppe dem heterocyclischen Ring angehört, eine neue Klasse von Verbindungen darstellen, welche sich u. a. hervorragend zur Bekämpfung von Schädlingen, wie z. B. von Insekten und anderen Arthropoden, sowie deren Entwicklungsstadien eignen.
ίο Die neuen heterocyclischen Carbaminsäurederivate können ζ. Β. hergestellt werden durch Umsetzung von reaktionsfähigen funktionellen Derivaten von niedrigen Dialkylcarbaminsäuren, wie ihren Halogeniden oder Phenylestern, mit reaktionsfähigen Enolen heterocyclischer, enolisierbarer Oxoverbindungen, deren Oxogruppe dem heterocyclischen Ring angehört, gegebenenfalls in Gegenwart säurebindender Mittel, oder mit Salzen der obengenannten Enole.
Die Umsetzungen können in An- oder Abwesenheit von Lösungsmitteln, wie z. B. Benzol, Aceton, Dioxan, Essigsäureäthylester, vorgenommen werden. Als säurebindende Mittel kommen z. B. Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumäthylat oder tertiäre organische Basen, wie Triäthylamin, in Betracht; als Salze der Enole eignen sich insbesondere die Alkalisalze, ferner z. B. auch Salze einwertiger Schwermetalle.
Als heterocyclische Enole kommen Ringsysteme mit ι oder mehreren Heteroatomen in Frage,
wobei die Doppelbindung, an welcher sich die Enolhydroxylgruppe befindet, sowohl zwischen 2 Kohlenstoffatomen als auch zwischen ι Kohlenstoffatom und ι Stickstoffatom stehen kann. Insbesondere eignen sich alkyl- bzw. arylsubstituierte, einkernige Ringsysteme enthaltende Oxoverbindungen bzw. davon ableitbare Enole (Oxyverbindungen) als Ausgangsmaterialien für die Herstellung wirksamer Carbaminsäureester, ίο Im folgenden seien eine Anzahl in Betracht kommender Oxo- bzw. Oxyverbindungen heterocyclischer Ringsysteme aufgezählt, ohne daß damit eine Beschränkung auf diese beabsichtigt ist: Dioxotetrahydrofuranderivate, wie 3-Methyl-, 3-Äfhyl-, 3-Isopropyl-, 3-Isoamyl-2, 4-dioxotetrahydrofuran; /Ϊ-Ketodiliydrocumaron, 2-Methyl-/?-cumaranon, 5-, 6-, 7-Methyl-^-cumaranon, /?-Oxythionaphthen, 5-, 6-, 7-Methyl-/5-oxythionaphthen, 5-, 6-, 7-Chlor-/?-oxythionaphthen; Oxindol, N-Alkyloxindole; 3-, 4-, 5-Oxypyrazole, wie z. B. 1 -Phenyl-4-oxypyrazol, 3-Phenyl-5-methyl-4-oxypyrazol, i-Phenylpyrazolon-(5), i-Fhenylpyrazolon-(3), i-Phenyl-3-methylpyrazolon-(5), i-Phenyl-5 - merhylpyrazolon - (3), 3 - Methylpyrazolon- (5), »5 1,3- Dimethylpyrazolon - (5), 1 - Äthyl - 3 - metfhylpyra2okm-(5)*i-[Pyridyl-(2')-ibzw.-(4')]-3-methylpyrazolon-(5), 1- [Chinolyl-(2')]-3-met'hylpyrazolon - (5), i- Cyclohexyl - 3 -,methylpyrazoloni- (5), i-Benzyl-3-methylpyrazolon-(5), i-Phenyl-3,4-dichlorpyrazolon-(5), i-Phenyl-3-carbäthoxypyrazolon-(5); 3, 5-Diketopyrazolidine, wie i-Methyl-3, 5-diketopyrazolidin, i-Phenyl-3, 5-diketopyrazolidin, i, 2-Diphenyl-3,5-diketopyrazolidin, 1, 2-Diphenyl-4-butyl-3, 5^diketopyrazolidin; I-Methylindazolon-(3), 2-Äthylindazolon-(3), 2-Dodecylindazolon-(3); 3-Methylisoxazolon-(5), 3-Phenylisoxazolon-(5); Benzisothiazolon-(3); 2-MethyIimidazolon-(4); Benzoxazolon-(2) ; 4-Methyl-2-oxythiazol, 4-Phenyl-2-oxythiazol, Benzthiazolon - (2); Triazolone, wie z.B. i-Phenyl^s-oxy-^i, 2, 3)-triazol, i-PhenyI-5-methyl-i, 2, 4-triazolon-(3), i-Phenyl-5-propyl-i, 2, 4-triazolon-(3), i-Phenyl-i, 2, 4-triazolon-(5), i-Phenyl-3-methyl-i, 2, 4-triazolon-(s); 3-Phenyl-i, 2, 4-oxdiazolon-(5); ferner 3-Methylpyron-(2)-on-(4), 2-Met'hyl-3-oxy-/-pyron, Benzotetronsäure; Pyridone, wie 4, 6-Dimethylpyridon-(2), 2,6-Dimethyl-4-oxypyridin, 2-0xy<ihino-Hn; 3-Ketodihydro-(2, 3)-benzoparathiazin; 3-Methylpyridazon; Oxypyrimidine, wie 2, 4-Dimethyl-6-oxypyrimidin, 2-PlΌpyl-4-metlhyl-6-oxypyrimidin, 2-Methyl-4-oxychinazolin; 2-Oxydihydro- (3, 4)-chinoxalin, 2-Oxy-3-methylchinoxalin; 5, 6-Diphenyl -3 -oxy-1, 2, 4-triazin; 2 - Methyl - 5 - oxyi, 3, 4-oxdiazin.
Neben den vorstehend aufgezählten Verbindungen kommen auch entsprechende Verbindungen in Betracht, welche in mit dem heterocyclischen Ring verbundenen oder kondensierten aromatischen Ringen ι oder mehrere Halogenatome, besonders Chlor, Fluor oder Brom, Nitrogruppen, niedrige Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylmercaptogruppen, halogenierte Methylgruppen, wie die Trifluormethylgruppe, Aryloxy- und Arylmercaptogruppen, substituierte oder acylierte Aminogruppen, Alkyl- und Arylsulfoxyd- und -sulfongruppen, halogenierte Alkylsulfongruppen, wie die Chlormethylsulfongruppe oder die Trifluormetliylsulfongruppe, funktionelle Derivate von Carlxixylgruppen, wie z. 15. Carbalkoxy-, Carbamino- oder Cyangruppen, Rhodangruppen oder Sulfonamidgruppen enthalten.
Die reaktionsfähigen funktionellen Derivate von niedrigen Dialkylcarbaminsäuren sind großenteils bekannt. Die Halogenide lassen sich aus niedrigen Dialkylaminen, deren Alkylreste gleich oder verschieden, gesättigt oder ungesättigt sein können, durch Umsetzung mit Kohlensäuredihalogeniden, insbesondere Phosgen, in guter Ausbeute herstellen. Die bei ihrer Herstellung in indifferenten Lösungsmitteln anfallenden Lösungen können auch direkt zur Umsetzung mit den heterocyclischen Enolen verwendet werden. Die Dialkylcarbaminsäurephenylester können z. B. durch Umsetzung von gegebenenfalls substituierten Ohlorkohlensäurephenylestern mit niedrigen Dialkylaminen hergestellt werden.
Die Carbaminsäurederivate können sich beispielsweise von folgenden niedrigen Dialkylaminen ableiten: Dimethylamin, Diäthylamin, Di-n-propylamin, Diisopropylamin. Dibutylamine, Diamylamine, Diallylamin, Methyläthylamin, Methylisopropylamin, Methyl-u-butylamin, Äthylallylamin.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Herstellung der neuen Verbindungen erläutern. Teile Ix1-deuten darin stets Gewichtsteile, die Temperaturangaben beziehen sich auf Centigrade.
Beispiel 1
12,8 Teile 3-Äthyl-2, 4-dioxotetrahydrofuran (a-Äthyltetronsäure) werden mit. 200 Teilen Benzol und 15 Teilen wasserfreier Pottasche zum Sieden erhitzt und so lange azeotrop destilliert, bis kein Wasser mehr übergeht. Dann wird abgekühlt, das abdestillierte Benzol ersetzt und 12 Teile Dimethylcarbaminsäurechlorid zur Suspension gegeben. Das Gemisch wird anschließend 12 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen gibt man Pottaschelösung bis zur phenolphthaleinalkalischen Reaktion zu, schüttelt durch und trennt die wäßrige Lösung ab. Der Benzolextrakt wird mit Wasser bis zur no phenolphthaleinneutralen Reaktion gewaschen und die benzolische Lösung über Natriumsulfat getrocknet. Nach Abfiltrieren des Trocknungsmittels wird das Benzol abdestilliert und das a-Äthyltetronsäuredimethylcarbamat im Hochvakuum rektifiziert. Die Substanz siedet unter 0,2 mm Druck bei τ 27 bis 1290 und hat folgende Konstitutionsformel
C2H5C C-OCON(CH3)
CO CH,
In völlig analoger Weise lassen sich folgende substituierte Tetronsäurederivate herstellen: a-Tsopropyltetronsäuredimethylcarbamat, Kp02 129 bis
ißt"; a-n-Hutyltetronsäuredimethylcarbamat, Kp03 151 °; a-n-Propy ltetronsäuredimethylcarbamat, Kp03 142 bis Γ430; a-Isoamyltetronsäuredimethylcarbamat, Kp
0,3 -
r6i<
Beispiel 2
148 Teile 1-Methylindazolon-(3) werden in 1000 Teilen Benzol gelöst und mit 135 Teilen Kaliumcarbonat und 120 Teilen Dimethylcarbaminsäurechlorid 15 Stunden zum Sieden erhitzt. Die Aufarbeitung des 1 -Methylindazolyl-(3)-dimethylcarbamats erfolgt in der in Beispiel 1 angegebenen Weise. Das Produkt wird durch Destillation im Hochvakuum gereinigt; es siedet unter 0,2 mm Druck Ικ'ί τ6ο bis i6i° und hat die Konstitutionsforme'i
C — OfON(CEJ2
CU,
2S Beispiel 3
Zur Überführung in das Kaliumsalz werden 12,6 Teile 6-Methylpyronoti-(2, 4) in 100 Teilen Aceton gelöst und mit 8 Teilen Kaliumcarbonat zum Sieden erhitzt, so daß 50 Teile Aceton abdestillieren. Dann läßt man auf 500 abkühlen, gibt 50 Teile Aceton und 12 Teile Dimethylcarbaminsäurechlorid hinzu und erhitzt 24 Stunden zum Sieden. Die Aufarbeitung des Reaktionsproduktes erfolgt durch Trennung der Acetonlösung von den anorganischen Salzanteilen und evtl. nicht umgesetztem Ausgangsmaterial. Das 6-Methyl-2-pyronyl-(4)-dimethylcarbarnat der Formel
OCON(CHJ2
CH.,-i
CO
siedet unter 0,3 mm Druck bei i^o bis T520.
Beispiel 4
T75 Teile i-Phenyl-ß-niethyl-S-pyrazolon werden mit 600 Teilen Benzol und 135 Teilen Kaliumcarbonat unter Rühren zum Sieden erhitzt und so lange Benzol abdestilliert, bis kein Wasser mehr übergeht. Das Gemisch, wird abgekühlt und dann mit 120 Teilen Dimethylcarbaminsäurechlorid versetzt. Dabei ist Sorge zu tragen, daß die Reaktion nicht zu stürmisch verläuft, was gegebenenfalls durch Kühlen erreicht wird. Wenn die Reaktion abgeklungen ist, wird ro bis 12 Stunden zum Sieden erhitzt, wobei sich bildendes Wasser in einem Abscheider entfernt wird. Dann wird das Reaktionsgemisch abgekühlt, mit 400 Teilen Wasser und so viel konzentrierter Pottaschelösung versetzt, j daß die Reaktion der wäßrigen Lösung nach dem Durchschütteln mit der 'benzolischen Schicht deutlieh phenolphthaleinalkalisch bleibt. Nach Abtrennen des wäßrigen Teils wird die benzolische Lösung mit Wasser bis zur neutralen Reaktion gewaschen, dann das Benzol abdestilliert. Nach Entfernen von etwas unverändertem Dimethylcarbaminsäurechlorid siedet das i-Phenyl-3-methylpyrazolyl-(5)-dimethylcarbamat unter einem Druck von 0,2 mm bei 160 bis 1620. In reiner Form hat die Substanz einen Schmelzpunkt von 500.
Das entsprechende i-Phenyl-3-methylpyrazolyl-(5)-diäthylcarbamat läßt sich in analoger Weise darstellen, es besitzt einen Siedepunkt von 151 bis 153° unter 0,3 mm Druck und stellt eine schwach gelb gefärbte Flüssigkeit dar. i-Phenyl-3-methylpyrazolyl-(5)-dibutylcarbamat hat den Kp02 170 bis 171 °. i-Phenyl-3-methylpyrazolyl-(5)-diallylcarbamat hat den Kp04 160 bis 1620 und i-Phenylpyrazolyl-(s)-dimethylcarbamat hat den Kp05 148 bis 150°.
Beispiel 5
24 Teile Natriumsalz des i-(p-Nitrophenyl)-3-methyl-5-pyrazolons werden in 200 Teilen Toluol suspendiert und mit 12 Teilen Dimethylcarbaminsäurechlorid 12 Stunden auf 100 bis iio° erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird in der in Beispiel 4 beschriebenen Weise von den anorganischen Salzen und evtl. nicht umgesetztem Ausgangsmaterial befreit. Nach Abdestillieren des Toluols wird das i-(p-Nitrophenyl)-3-methylpyrazolyl-(5) -dimethylcarbamat aus Essigester umkristallisiert. Die in Prismen kristallisierende Substanz hat einen Schmelzpunkt von 131 bis 1320.
Verwendet man an Stelle von i-(p-Nitrophenyl)-3-methyl-5-oxypyrazolnatrium das entsprechende i-(m-Chlorphenyl)-3-methyl-5 -oxypyrazolnatrium als Ausgangsmaterial, so erhält man in völlig analoger Weise das i-(m-Chlorpfaenyl)-3-methylpyrazolyl-(5)-dimethylcarbamat. Die Substanz stellt ein viskoses öl vom Siedepunkt 178 bis 1790 unter 0,2 mm Druck dar. Das öl erstarrt langsam zu einem festen Körper. In analoger Weise erhält man auch das 1 -(p-Tolyl) -3-methylpyrazolyl-(5) -dimethylcarbamat vom Siedepunkt 188 bis 1900 unter 0,5 mm Druck, welches sofort zu einer farblosen Kristallmasse erstarrt, welche, aus Cyclohexan umkristallisiert, einen Schmelzpunkt von 65 bis 66° l>esitzt.
In gleicher Weise wurden auch folgende Verbindüngen erhalten: i-(p-Methoxy)-phenyl-3-methylpyrazolyl-(5)-dimethylcarbamat, Kp02 188 bis 1890; i-(p-Äthoxy)-phenyl-3-methylpyrazolyl-(5)-dimethylcarbamat, Kp0^ 173bis 1750; i-(p-Amino)-phenyl-3 -methyl-pyrazolyl- (5) -dimethylcafbamat, iao F. 161 bis 1620; i-(p-Cyan)-phenyl-3-methylpyrazolyl-(5) -dimethylcarbamat, F. 101 bis 1020; ι -(3', 4'-Dichlor)-phenyl-3-methylpyrazolyl-(5)-dimethylcarbamat, F. I4obisi4i°; i-(2', 5'-Dichlor)-phenyl - 3 - methylpyrazolyl - (5) - dimethylcarbamat, Kp01 163 bis 1650; i-(2'-Methyl-5'-methylsulfön)-
phenyl - 3 -methylpyrazolyl - (5) - dimethylcarbamat, F. 145 bis 1460.
Beispiel 6
252 Teile ι, 2-Diphenyl-β, 5-diketopyrazolidin und 135 Teile Kaliumcarbonat werden, in 1500Teilen Xylol suspendiert, mit 140 Teilen Diäthylcarbaminsäurechlorid 12 Stunden auf ioo° erhitzt. Nach Abtrennen der anorganischen Salze und evtl. nicht umgesetztem Ausgangsmaterial wird das 1, 2-Diphenyl-3-ketopyrazolinyl - (5) - diäthylcarbamat als weiße, kristalline Substanz der Formel
CO CH
C-O CO N (C2H5J2
erhalten, welche bei 188 bis 1900 schmilzt.
Mit Dimethylcarbaminsäurechlorid läßt sich das i, 2-Diphenyl-3-ketopyrazolinyl - (5) -dimethylcarbamat erhalten.
Verwendet man i-Phenyl-3, 5-diketopyrazolidin als Ausgangsmaterial und setzt es mit Dimethylcarbaminsäurechlorid um, so erhält man das ι -Phenyl-5-ketopyrazolin.yl - (3) -dimethylcarbamat, das umkristallisiert einen Schmelzpunkt von 115 bis ii6° zeigt. Man kann auch am Kohlenstoff substituierte 3,5-Diketopyrazolidine, wie z. B. das i, 2-Diphenyl-4-butyl-3, 5 -diketopyrazolidin, zur Umsetzung verwenden und erhält das 1,2-Diphenyl-4 - butyl - 3 - ketopyrazolinyl - (5) - dimethylcarbamat vom Schmelzpunkt 135 bis 1360.
Beispiel 7
12,3 Teile Lutidon werden in das Kaliumsalz übergeführt, indem man die benzolische Suspension unter Zusatz von 14 Teilen Pottasche einige Stunden der azeotropen Destillation mittels eines Separators in der Weise unterwirft, daß das Benzol zum Reaktionsgemisdh zurückfließt, während das abgeschiedene Wasser abgetrennt wird. Nach Zufügen von 11 Teilen Dimethylcarbaminsäurechlorid erhitzt man weiter etwa 12 Stunden unter Rückfluß und saugt hierauf vom anorganischen Salz ab. Man destilliert das Benzol ab und fraktioniert den Rückstand im Vakuum. Das 2,6-Dimethylpyridyl-(4)-dimethylcarbamat geht bei einem Druck von 11 mm bei 150 bis 1530 als farbloses öl über, das beim Erkalten erstarrt und aus Cyclohexan umkristallisiert bei 73 bis 740 schmilzt.
Beispiel 8
16 Teile des Natriumsalzes des 2-Äthyl-4-methyl-6-oxypyrimidins, welches durch Umsetzen von 2-Äthyl-4-methyl-6-oxypyrimidin mit Natriummefhylat erhältlich ist, werden in Benzol suspendiert und nach Zugäbe von 11 Teilen Dimethylcarbaminsäurechlorid etwa 12 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nachdem man das gebildete Kochsalz durch Absaugen abgetrennt hat, destilliert man das Benzol ab. Beim Fraktionieren des Rückstandes erhält man das 2-Äthyl-4-methylpyrimidyl-(6)-dimethylcarbamat als farbloses öl, welches unter 11 mm Druck bei 163 bis i66° übergeht.
In analoger Weise erhält man: 2-Propyl-4-methylpyrimidyl-(6)-dimethylcarbamat, Kp007 118 bis I2O°; 2, 4-Dimethylpyrimidyl-(6) -dimethylcarbamat, Kpa05 iii°.
Beispiel 9
16 Teile i-Phenyl-3-methyl-1, 2, 4-triazolon-(5) werden mit 7 Teilen Kaliumcarbonat und 200 Teilen Benzol an einem Rückflußkühler mit Wasserabscheider so lange erhitzt, bis kein Wasser mehr übergeht. Dann kühlt man das Reaktionsgemisch etwas ab und gibt 12 Teile Dimethylcarbaminsäureohlorid hinzu. Durch Erhitzen zum Rückfluß über Nacht wird die Reaktion vervollständigt. Um evtl. nicht umgesetztes Triazolon zu entfernen, wird die erkaltete foenzolische Lösung mit Kaliumcarbonatlösung durchgerührt, die benzolische Schicht abgehoben, mit Wasser neutralgewaschen und getrocknet. Nach Entfernen des Lösungsmittels wird der Rückstand durch Destillation im Hochvakuum gereinigt. Das i-Phenyl-3-methyl-i,2,4-triazolyl-(s)-dimethylcarbamat siedet bei 170 bis 1720 unter 0,12 mm und erstarrt zu einer farblosen Kristallmasse, die, aus Cyclohexan umkristallisiert, einen Schmelzpunkt von 72 bis 730 zeigt.
Verwendet man an Stelle von Dimethylcarbaminsäurechlorid Diäthylcarbaminsäurechlorid zum Umsatz mit i-Phenyl-3-methyl-i, 2, 4"triazolon-(5), so erhält man in analoger Reaktion das i-Phcnyl-3-methyl-i,2,4-triazolyl-(5)-diäthylcarbamat als bei 161 bis 1630 (0,1 mm) siedende Flüssigkeit.
Folgende Verbindungen wurden analog hergestellt: i-Phenyl-i, 2, 4-triazolyl-(s)-dimethylcarbamat, F. = 87 bis 88°; i-Phenyl-3-äthyl-I, 2, 4-triazolyl-(5)-dimethylcarbamat.Kp02 I72bis 1740, F. = 57 bis 580; i-Phenyl-3-äthyl-i', 2, 4-triazolyl-(5)-diäthylcarbamat, Kp01 160 bis i6i°; i-Phenyl-3-methyl-i, 2, 4-triazolyl-(5)-dibutylcarbamat, Kp01 173 bis 1740; i-Phenyl-3-propyl-1,2,4-triazolyl-(5)-dimethylcarbamat, Kp008 175 bis 1780, erstarrt zu einer weißen Kristallmasse; ι - Phenyl- 1, 2, 4-triazolyl - (3) -dimethylcarbamat, KPoj 192 bis 1930; i-Phenyl-5-äthyl-i, 2,4-triazolyl-(3)-dimethylcarbamat, Kp04 187 bis 1890, erstarrt zu einer farblosen Kristallmasse; i-Phenyl-5-propyl-i, 2, 4 -triazolyl- (3) -dimethylcarbamat, F. = 87 bis 88°; i-Phenyl-4-methyl-i, 2, 3-triazolyl-(5)-dimethylcarbamat, F. = in bis 1130; i-Phenyl-4-methyl-i, 2, 3-triazolyl-(5)-diäthylcarbamat, Kp0^ 180 bis 1830.
Außer den in vorstehenden Beispielen genannten Verbindungen seien im folgenden noch einige Carbaminsäureester von verschiedenen heterocyclischen Ringsystemen genannt:
ι. ι - Phenyl - 5 - methylpyrazolyl - (3) - dimethylcarbamat, Kp0^ 184 bis i86°;
2. 3 - Methylpyrazolyl - (5) - dimethylcarbamat, Kpo,s 163 bis 1640;
3. ι - Äthyl - 3 - methylpyrazolyl- (5)-dimethylcarbamat, Kp0>s 115 bis 1180;
4. ι-Benzyl- 3 - methylpyrazolyl-(5)-dimethylcarbamat, Kp0^ 150 bis 1530;
5. i-Phenyl - 3 -benzylpyrazolyl-(5)-dimethylcarbamat, Kp02 203 bis 204°;
6. 1,3-Diphenylpyrazolyl- (5) -dimethylcarbamat, Kp02 2O5bis2O7°;
7. 3 - Phenylpyrazolyl - (5) - dimethylcarbamat, F. = 165 bis 1670;
8. ι - Phenylpyrazolyl - (4) - dimethylcarbamat, Kpo,o3i54bis 1550;
9. i-Phenylpyrazolyl-(5)-diäthylcarbamat, Kp006 148 bis 1500;
10. ι - Phenyl - 3 - äthylpyrazolyl - (5)-dimethylcarbamat, Kp0/) 1430;
i\. ι -Cyclohexyl-3-methylpyrazolyl-(5)-dimethylcarbamat, Kp045 165 bis i68°;
12. 4-Methylthiazolyl-(2)-dimethylcarbamat, Kpo>2 no bis 1120, F. = 65°;
13. Benzthiazolyl-(2)-dimethylcarbamat, F. = 950;
14. 2-Methyl-i, 3, 4-oxdiazolyl-(5)-dimethylcarbamat, F. = 73 bis 740;
15. Cumarinyl - (4) - dimethylcarbamat (Dimethylcarbamat der Benzotetronsäure), Kp02 182 bis 1840;
16. Pyridyl-(2)-dimethylcarbamat, Kp005 99 bis
ιοί0; 3ο
Ι7· Pyridyl-(4)-dimethylcarbamat, F. = 133 bis 134°;
18. 4, 6-Dimethylpyridyl - (2) - dimethylcarbamat, F. = 75 bis 760;
19. 5, 6-Diphenyl-I, 2, 4-triazinyl-(3)-dimethylcarbamat, F. = 2020.

Claims (2)

  1. PATENTANSPRÜCHE:
    ι. Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Carbaminsäureester!!, dadurch gekennzeichnet, daß man reaktionsfähige Enole heterocyclischer, enolisierbarer Oxoverbindungen, deren Oxogruppe dem heterocyclischen Ring angehört, in an sich bekannter Weise in ihre niederen Dialkylcarbamate überführt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man reaktionsfähige, funktionelle Derivate von niederen Dialkylcarbaminsäuren, wie deren Halogenide oder Plhenylester, gegebenenfalls in Anwesenheit säurebindender Mittel, mit reaktionsfähigen Enolen heterocyclischer, enolisierbarer Oxoverbindungen, deren Oxogruppe dem heterocyclischen Ring angehört, oder mit Salzen dieser Enole in an sich bekannter Weise umsetzt.
    1 S2S6 7. Si
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