DE2730273A1

DE2730273A1 - N,n-dialkyl-o-pyrimidinyl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide

Info

Publication number: DE2730273A1
Application number: DE19772730273
Authority: DE
Inventors: Ingeborg Dr Hammann; Bernhard Dr Homeyer; Fritz Dr Maurer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1977-07-05
Filing date: 1977-07-05
Publication date: 1979-01-25
Also published as: IT1098344B; DK302678A; ES471418A1; EP0000198A1; TR19760A; AU515147B2; EP0000198B1; EG13466A; IL55060A0; AU3775778A; AR220717A1; JPS5414984A; AT359333B; CS197325B2; IT7825287A0; DE2860049D1; NZ187759A; BR7804295A; ZA783822B; US4162320A

Description

Bayer Aktiengesellschaft 2730273

2 Zentralbereich

"^ Patent·. Marken

und Lizenzen

500 Leverkusen. Bayerwerk Rt /AB

N,N-Dialkyl-O-pyrimidinyl-carbamins^:iureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide

Die vorliegende Erfindung betrifft neue N,N-Dialkyl-O-pyrimidinyl-carbaminsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide.

Es ist bereits bekannt, daß Ν,Ν-Ditnethyl-O-pyrimidinylcarbaininsiureester, z.B. N,N-Dimethyl-0-(2-isopropyl-6-methyl-pyrimidin(4)yl)- oder -0-(2-dimethylamino-6-methylpyriraidin(4)yl^carbaminsäureester, insektizide Eigenschaften haben (vergleiche USA-Patentschrift 2 694 712 und Britisches Patent 1 181 657).

Es wurden nun die neuen MjN-Dialkyl-O-pyrimidinyl-carbamins^ureester der Formel (D

(ι)

gefunden,

worin

R bis R⁵ für gleiches oder verschiedenes Alkyl,

R für Wasserstoff, Alkyl, Alkylthio oder Halogen und

R⁵ für Wasserstoff oder Alkyl stehen.

Le A 18 209

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Diese neuen Verbindungen zeichnen sich durch insektizide Eigenschaften aus. (i

Weiterhin wurde gefunden, daß die Ν,Ν-Dialkyl-O-pyrimidinyl-carbaminsn'ureester (I) erhalten werden, wenn man 2-Hydroxy-4-dialkylamino-pyrimidine der Formel (II)

^J-OH
N

in welcher

R bis R^ die oben angegebene Bedeutung haben, a) gegebenenfalls in Form der Alkali- oder Erdalkalisalze oder gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors mit N,N-Dialkyl-carbaminsäurehalogeniden der Formel (III)

HaI-CO-N/ (III)

in welcher

R und R die oben angegebene Bedeutung haben und Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels utisetzt, oder

b) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels mit Phosgen umsetzt und anschlieBend mit einem Amin der allgemeinen Formel IV

IV

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in welcher

R und R die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt.

überraschenderweise besitzen die erfindungsgemäßen N,N-Dialkyl-O-pyrimidinyl-carbaminsäureester eine bessere insektizide Wirkung als die aus der Literatur vorbekannten Verbindungen analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung, Die Stoffe gemäß vorliegender Erfindung stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.

Verwendet man beispielsweise bei Verfahrensvariante a) 2-Hydroxy-4-dimethylamino-5-chlor-pyrimidin und N,N-Diäthylcarbaminsäurechlorid als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

£>?ureakzeptor

-^HC1 Ν'

Verwendet man beispielsweise bei Verfahrensvariante b) 2-Hydroxy-4-dimethylamino-pyrimidin,Phosgen und Dimethylamin als Ausgangsmaterialien, kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden

(I Cl °

^H^^OH + COCl₂ * ¹^ N^v₀-C-

+ HCl Cl

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Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln

und (IV) allgemein definiert. Vorzugsweise stehen darin jedoch

R bis R für gleiches, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl oder .'Ithyl,

R f^r!r V/asserstoff, Chlor, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl bzw. Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkyl- bzw. Alkylthiorest, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatome und

R fir Wasserstoff oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2, Kohlenstoffatome.

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden 2-Hydroxy-4-dialkylamino-pyrimidine(ll) können nach literaturbekannten Verfahren hergestellt werden; für den Fall, daß R für Wasserstoff, Alkyl oder Halogen steht, aus den entsprechenden 2-Halogenverbindungen durch Verseifung und für den Fall, daß R für Alkylthio steht, aus den entsprechenden in 5-Stellung unsubstituierten 2-Hydroxy-pyrimldinen, Dimethyldi.su?.i'id und Sulfurylchlorid gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels.

Als Beispiele für die 2-Hydroxy-4-dialkylamino-pyrimidine (II seien im einzelnen genannt:
2-Hydroxy-4-dimethylamino-pyrimidin,
2-Hydroxy-4-di^;ithylamino-pyrimidin,

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ORIGINAL INSPECTED

2-IIydroxy-4-dimethylamino-5-chlor-pyrimidin, 2-Hydroxy-4-dimethylamino-5-:ne"thyl-pyrimidin, Z-Hydroxy-A-dimethylamino-S-raethylthio-pyrimidin, 2-Hydroxy-4-diinethylamino-5-">thylthio-pyrimidin, 2-Hydroxy-4-dimethylamino-5,6-dimethyl-pyrimidin, 2-Hydroxy-4-dimethylamino-5-methylthio-6-methyl-pyrimidin, 2-Hydroxy-4-dimethylamino-5-chloΓ-6-methyl-pyrimidin, 2-Hydroxy-4-diäthylamino-5-chlor-pyrimidin_l 2-Hydroxy-4- di'ithylamino-5-methyl-pyrimidin, 2-Hydroxy-4-dinthylamino-5-methylthio-pyrimidin, 2-Hydroxy-4-diTthylamino-5-äthylthio-pyrimidin, 2-Hydroxy-4-di?ithylamino-5,6-dime thyl-pyriraidin, 2-HydΓoxy-4-diäthylamino-5-methylthio-6-methyl-pyΓimidin, 2-Hydroxy-4-diäthylamino-5-GhloΓ-6-methyl-pyrimidin.

Die weiterhin als Ausgangsstoffe zu verwendenden Ν,Ν-Dialkylcarbaminsäurehalogenide (III) sowie die Amine (IV) sind literaturbekannt und nach üblichen Methoden gut herstellbar. Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt:

Ν,Ν-Dimethyl- und N^N-Diäthyl-carbaminsäurechlorid sowie Dimethylamin und Diäthylamin.

Die Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen werden bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien in Frage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte, Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, oder Äther, z.B. DlSthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyl-Äthyl-, Methyl-isopropyl- und Methyl-isobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril.

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Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel Verwendung finden. Besonders bewährt haben sich Alkalicarbonate und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, -methylat bzw. -äthylat, ferner aliphatisehe, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Trimethylamin, Triäthylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin und Pyridin.

Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen ο und 1oo°C, vorzugsweise bei 3o bis 80⁰C.

Die Umsetzung lißt man im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen.

Zur Durchführung der Verfahrensvariante a) setzt man die Carbaminsäurehalogenidkomponente vorzugsweise in 10 bis 30 %igem Überschuß ein. Die Reaktionspartner werden meist in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors zusammengegeben und am Rückfluß gekocht. Gegebenenfalls wird vom Ungelöstem abfiltriert und eingeengt.

Die neuen Verbindungen fallen in kristalliner Form an und werden durch ihren Schmelzpunkt charakterisiert.

Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen NjN-Dialkyl-O-pyrimidinyl-carbaminsäureester durch eine hervorragende insektizide Wirksamkeit aus.

Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten,

die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrate- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:

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Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadilli-

dium vulgäre, Porcellio scaber.

Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus. Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec. Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella Immaculata. Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharine. Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus. Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatte orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp._f Locusta migratoria

migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.

Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia. Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.. Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp,, Linognathus spp. Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci. Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae,

Doralis pomi, Erlosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoaeca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata

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lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp.

Psylla spp..

Aus der Ordnung der Lepidoptera ζ. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantrla spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Marnestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Horaona magnanima, Tortrix viridana. Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp·, Nelolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.

Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp.,

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Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia snp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa

Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Exnulsionskonzentrate, Saatgutpucer , Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Raucherpatronen, -dosen, -spiralen u.a. sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen .

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.3. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alky!naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Xther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckcitteln oder Tragerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwas-

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serstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgler- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin—Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Ee können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat,

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennähretoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

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Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.

Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsfqrmen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von O₍OOOOOO1 bis zu 100 Gew.-# Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-# liegen.

Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten Üblichen Weise.

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Beispiel A

Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile

Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüht.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 # bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.

Wirkstoffe, WirkstoffkonzentratIonen, Auewertungszelten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle A hervor:

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Tabelle A (pflanzenschädigende Insekten)

Myzus-Test

Wirkstoffe Wirkstoffkonzentration in %

Abtötungsgrad in % nach 1 Tag

O-CO-N^¹^ CH₃

,-iso 0,1

0,01

0,001

100

50

(bekannt)

-CO-N

CH-

0,1	100
0,01	100
0,001	70

^n"³ ΐίΓ^ΐτ^ο-

CH

0,1	100
0,01	100
0,001	40

0,1	100
0,01	100
0,001	85

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Beispiel B Grenzkonzentrations-Test / Wurzelsystemische Wirkung Testinsekt: Myzus persicae Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/1) angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe und bepflanzt diese mit Kohl (Brassica oleracea). Der Wirkstoff kann so von den Pflanzenwurzeln aus dem Boden aufgenommen und in die Blätter transportiert werden.

Für den Nachweis des wurzelsystemischen Effektes werden nach 7 Tagen ausschließlich die Blätter mit den obengenannten Testtieren besetzt. Nach weiteren 2 Tagen erfolgt die Auswertung durch Zählen oder Schätzen der toten Tiere. Aus den Abtötungszahlen wird die wurzelsystemische Wirkung des Wirkstoffs abgeleitet. Sie ist 100 %, wenn alle Testtiere abgetötet sind und 0 %, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle B hervor:

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Λ*

Tabelle B (Wurzelsystemische Wirkung)

Myzus perslcae

Wirkstoffe	Abtötungsgrad In % bei einer Wirkstoffkonzen tration von 5 ppm
o-co-n' ^N ^CH3 _c^N^3^H7-^iso (bekannt)	0
0-CO-N^ ³ ^H ^CH3 AV^CH3 ^CH3 ^CH₃ (bekannt)	0
^CI\/^H3 N Xl (^ N>S)-C0-N (CH₃) ₂	100
CH_{3n /C}H₃ ii ^N H J .CH, ^CH₃	100

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/I?

Tabelle B

(Fortsetzung)

(Wurzelsystemische Wirkung Myzus persicae

Wirkstoff	CH- -co-n/ ^j ^CH3	Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 5 ppm
CH, CH- ³V ³ CH₃SrJ^N ^CH3 N ^O		100
2 5^_N^ 2 5	O-N-^CH3	100

^CH3 ^N

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Herstellungsbeispiele Beispiel 1; N(CH^)₂

Eine Mischung aus 14g (o,1 Mol) 2-Hydroxy-4-dimethylaminopyrimidin, 16,6g (o,12 Mol) Kaliumcarbonat, 2oo ml Chloroform und 12,8g (o,12 Mol) Ν,Ν-Dimethylcarba-jninsäurechlorid wird 2o Stunden unter Rückfluß gekocht. Dann filtriert man vom Ungelöstem ab und dampft das Filtrat im Vakuum ein. Zurück bleiben 17,6 g (84% der Theorie) Ν,Ν-Dimethyl-O-Gt-dimethylamino-pyrimidin^yOcarbaminsäureester in Form hellbrauner Kristalle mit dem Schmelzpunkt 92⁰C.

Analog dem Beispiel 1 können die folgenden Verbindungen der Formel

hergestellt werden:

Le A 18 2Ο9 - 17 -

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V>

Bei spiel Nr.	R²	R³	R⁴	R⁵	Ausbeute {% der Theorie)	Schmelz- Punkt (⁰C)
2	CHj	CHj	H	CHj	89	134
3	CHj	CHj	Cl	CHj	43	74
4	CHj	CHj	SCHj	CHj	82	66
VJl	C₂H₅	C₂H₅	H	CHj	88	70
6	CHj	CHj	CHj	CHj
7	C₂H	C₂H₅	H	H

Die als Ausgangsmaterialien zu verwendenden 2-Hydroxy-4-dialkylamino-pyrimidLne (II) können z.B. wie folgt hergestellt werden:

Beispiele:

15,8g (o,1 Mol) 2-Chlor-4-dimethylamino-pyrimidin (Herstellung siehe J.Chem.Soc. Perkin Trans. II, 1972, Seite 457) werden zuämmen mit i6,4g (o,2 Mol) Natriumacetat in 1ooml Eisessig 4 Stunden unter Rückfluß gekocht. Dann destilliert man das Lösungsmittel im Vakuum ab, versetzt den Rückstand mit 15o ml Wasser und dampft wieder ein. Der Rückstand wird in 15o ml Wasser gelöst und 3x mit je 1oo ml Chloroform extrahiert. Die organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet, dann destilliert man das Lösungsmittel im Vakuum ab. Zurück bleiben 9,3g (6896 der Theorie) 2-Hydroxy-4-dimethylaminopyrimidin in Form farbloser Kristalle mit dem Schmelzpunkt 242⁰C.

Analog Beispiel a) können die folgenden Verbindungen hergestellt werden:

Le λ 18 209

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Beispiel b:

in 88#iger Ausbeute mit dem Schmelzpunkt von 265⁰C

Beispiel c; N(CH₃J₂

C] CH,

in 51#iger Ausbeute mit dem Schmelzpunkt von 234°C Beispiel d; N(CH₃J₂

Beispiel e; N(C₂H₅)₂

in 899iiger Ausbeute mit einem Schmelzpunkt von 2o8°C Beispiel f; N(

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Beispiel g:

CH

Eine Lösung von 4,7g (o,o5 Mol) Dirne thyldi sulf id in 150 ml Methylenchlorid wird bei -2o°C innerhalb von 3o Minuten mit 6»8g (o,o5 Mol) Sulfurylchlorid versetzt. Nach 2o Minuten tropft man diese Lösung bei -1o°C zu einer Suspension von 17g (o,1 Mol) 2-Hydroxy-4-dimethylamino-6-methyl-pyrimidin-Natriumsalz in 2oo ml Methylenchlorid. Das Gemisch wird dann 18 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Anschließend extrahiert man die Lösung mit 2oo ml Wasser, trocknet die organische Phase über Natriumsulfat und destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab. Zurück bleibe» 8,8g (45 % der Theorie) 2-Hydroxy-4-dimethylamino-5-methylthio-6-methyl-pyrimidin in Form farbloser Kristall mit dem Schmelzpunkt 2o9°C.

Analog Beispiel g kann hergestellt werden:

Beispiel h;

N(CH₃J₂

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Claims

Patentansprüche Iy. !«,N-Dialkyl-O-pyrimidinyl-carbaminsäureester der Formel (I)

(I)

worin

R bis R für gleiches oder verschiedenes Alkyl,

R⁴ für Wasserstoff, Alkyl, Alkylthlo oder Halogen

und
R⁵ für Wasserstoff oder Alkyl stehen.
2. Verfahren zur Herstellung der Ν,Ν-Dialkyl-O-pyrimidinyl-carbaminsäureester (I), dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Hydroxy -4-dialkylamino-pyrimidine der Formel (II)

(ID

In welcher

2 5

R bis R die oben angegebene Bedeutung haben,

a) gegebenenfalls In Form der Alkall- oder Erdalkalisalze oder gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors mit NfN-Dialkyl-carbaminsäurehalogeniden der Formel (III)

HaI-CO-N^ , (III) ^XR

in welcher

R und R die oben angegebene Bedeutung haben und

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INSPECTED

Hal für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt, oder

b. gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels mit Phosgen umsetzt und anschließend mit einem Amin der allgemeinen Formel (EV)

"v

in welcher

R und R die oben angegebene Bedeutung haben

gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt,
3. Insektizide Mittel gekennzeichnet durch einen Gehalt an Ν,Ν-Dialkyl-O-pyrimidinyl-carbaminsäureestern gemäß Anspruch 1.
4. Verwendung von Ν,Ν-Dialkyl-O-pyrimidinyl-carbaminsaureestern gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten.
5. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, dadurch gekennzeichnet, daß man Ν,Ν-Dialkyl-O-pyrimidinyl-carbaminsäureester gemäß Anspruch 1 auf Insekten und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
6. Verfahren zur Herstellung insektizider Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß man Ν,Ν-Dialkyl-O-pyrimldinyl-carbaminsäureester gemäß Anspruch 1 mit Steckmitteln und/ oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.

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