DE2732101A1 - Pyridazinon(thiono)-phosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide - Google Patents

Pyridazinon(thiono)-phosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

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DE2732101A1
DE2732101A1 DE19772732101 DE2732101A DE2732101A1 DE 2732101 A1 DE2732101 A1 DE 2732101A1 DE 19772732101 DE19772732101 DE 19772732101 DE 2732101 A DE2732101 A DE 2732101A DE 2732101 A1 DE2732101 A1 DE 2732101A1
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    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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Description

Bayer Aktiengesellschaft 2732101
1977 Zentralbereich
Patente. Marken und Lizenzen
5090 Leverkusen. Bayerwerk Sdt-by Ia
Pyridazinon(thiono)-phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Fyridazinon(thiono)-phosphorsäureester, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide.
Es ist bereits bekannt, daß 0,0-Dialkyl-O-pyridazinyl-thionophosphorsäureester, z.B. 0,0-Diäthyl-0-(1-phenyl-1,6-dihydro-pyridaz(6)on(3)yl)-thionophosphorsäureester, sich durch insektizide und akarizide Wirksamkeit auszeichnen (vergleiche US-Patentschrift 2 759 937).
Es wurden nun die neuen Pyridazinon(thiono)-phosphorsäureester der Formel
OR
OR«
'N-C3H7-IsO
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09884/0437
synthetisiert,
R und R1 für gleiches oder verschiedenes Alkyl und X für Sauerstoff oder Schwefel stehen.
Diese neuen Verbindungen zeichnen sich durch starke insektizide und akarizide Eigenschaften aus.
Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen Pyridazinon(thiono) phosphorsäureester der Formel (I) erhalten werden, wenn man (Thiono)Phosphorsäurediesterhalogenide der Formel
Ϊ ^OR
HaI-P CT (H)
in welcher
R,R* und X die oben angegebene Bedeutung haben und Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht, mit 1,6-Dihydro-3-hydroxy-1-isopropyl-pyridazin(6)on der Formel
. (in) -C3H7-ISO
gegebenenfalls in Form der Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze oder gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzep-
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tors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Pyridazinon-(thiono^phosphorsäureester (I) eine bessere insektizide und akarizide Wirkung als die vorbekannten Verbinungen analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die Produkte gemäß vorliegender Erfindung stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man beispielsweise O-Äthyl-O-sek.-butyl-phosphorsäurediesterchlorid und i^-Dihydro-S-hydroxy-i-isopropylpyridazin(6)on als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
O _OC„HC \ +Säureakz.
Cl-*
OC4H9-sek.
Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) und (III) allgemein definiert. Vorzugsweise stehen darin jedoch
R und R1 unabhängig voneinander für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8, insbesondere 1 bis 4, Kohlenstoffatomen und
X für Schwefel. ·
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Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden (Thiono)Phosphorsäurediesterhalogenide (II) sind bekannt und nach literaturbekannten Verfahren auch technisch gut herstellbar. Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt:
0,0-Dimethyl-, 0,0-Diäthyl-, 0,0-Di-n-propyl-, 0,0-Di-isopropyl-, 0,0-Di-n-butyl-, 0,0-Di-iso-butyl-, 0,0-Di-sek.-butyl-, O-Methyl-O-äthyl-, O-Methyl-O-n-propyl-, O-Methyl-O-iso-propyl-, O-Methyl-0-n-butyl-, 0-Methyl-O-iso-butyl-, O-Methyl-0-sek.-butyl-, O-Äthyl-O-n-propyl-, O-Äthyl-O-isopropyl-, O-Äthyl-0-n-butyl-, O-Äthyl-0-iso-butyl-, O-Äthyl-0-sek.-butyl-,O-n-Propyl-O-iso-propyl-, O-n-Propyl-0-n-butyl-, O-n-Propyl-0-iso-butyl-, O-n-Propyl-O-sek.-butyl-, O-iso-Propyl-0-'—η-butyl-, O-iso-Propyl-0-isobutyl-, O-iso-Propyl-0-sek.-butylphosphorsäurediesterchlorid und die entsprechenden Thionoanalogen.
Das weiterhin als Ausgangsstoff zu verwendende 1,6-Dihydro-3-hydroxy-1-iso-propyl-pyridazin(6)on (III) kann ebenfalls nach literaturbekannten Verfahren hergestellt werden.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- oder Verdünnungsmiütel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, oder Äther, z.B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methyl-isopropyl- und Methyl-isobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril.
Als Säureakzeptoren können alle Üblichen Säurebindemittel Verwendung finden. Besonders bewährt haben sich Alkalicarbonate
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-alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, -aethylat bzw. -ethylat, ferner allphatische, arcmatiscbe otter heterocyclische Amine, beispielsweise Trimethylamin, Triäthylamin, Dimethylanilin, DimethyIbenzylamin und Pyridin.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 100 C, vorzugsweise bei 2o bis 6o°C.
Die Umsetzung läßt man im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen.
Zur Durchführung des Verfahrens setzt man die Ausgangskomponenten vorzugsweise in äquivalenten Verhältnissen ein. Ein Überschuß der einen oder anderen Komponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Die Reaktionskomponenten werden im allgemeinen in einem der angegebenen Lösungsmittel zusammengegeben und meist bei erhöhter Temperatur zur Vervollständigung der Reaktion ein oder mehrere Stunden gerührt.Danach gibt man ein organisches Lösungsmittel, z.B. Toluol, zu und arbeitet die organische Phase wie üblich durch Waschen, Trocknen und Abdestillieren des Lösungsmittels auf.
Die neuen Verbindungen fallen in Form von ölen an, die sich meist nicht unzersetzt destillieren lassen, Jedoch durch sogenanntes "Andestillieren", d.h. durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Welse gereinigt werden. Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex.
Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Pyridazinon(thiono)-phosphorsäureester durch eine hervorragende insektizide und akarizide Wirksamkeit aus. Sie wirken nicht nur gegen Pflanzen—, Hygiene- und Vorratsschädlinge,
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sondern auch auf dem Veterinär-medizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten), wie parasitierende Fliegenlarven. Die Verbindungen besitzen bei geringer Phytotoxizitat sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende Insekten und Milben.
Aus diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene-, Vorratsschutz- und Veterinärsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger WarmblUtertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten und Spinnentieren die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrate- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadilli-
dium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus. Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec. Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella Immaculata. Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharine. Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatua. Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta amerlcana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticua, Gryllotalpa spp., Locusta migratorla
mlgratorioidee, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
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Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia. Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.· Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vaetatrix. Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp. Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp·, Damalinea Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci. Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralie fabae, Doralis pomi, Ertosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macro-
slphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi,
Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cinctlceps, Leca-
nlum corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nllaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..
Aue der Ordnung der Lepldoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalue piniarius, Cheimatobia brumata, Llthocolletis
blancardella, Hyponomeuta padellat Plutella maculipennis,
Malacosoma neuatria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria app., Bucculatrlx thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotla spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias lnsulana, Heliothls app., Laphygma exlgua, Mamestra brassicae, Panolis flaamea, Prodenla litura, Spodoptera spp., Trichoplusia nl, Carpocapsa pomonella, Pierla app., Chllo app·, Pyrauata
nubllalia, Epheatia kuehnlella, Galleria mellonella,
Cacoecia podana, Capua retlculana, Choristoneura fuaiferana, CIyala ambiguella, Homona magnanima, Tortrlx viridana.
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Aue der Ordnung der Coleoptera z. B. Anoblum punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidiue obtectus, Acanthoscelidee obteetue, Hylotrupea bajulus, Agelastica alni, Leptinotarea decemlineata, Fhaedon cochleariae, Diabrotica spp., Paylliodea chrysocephala, Epilachna variveatia, Atomarla spp., Oryzaaphilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilua spp., Otiorrhynchus aulcatus, Cosmopolites sordidua, Ceuthorrhynchue assimllis, Hypera poetica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyetue spp., Mellgethea aeneus, Ptinua spp., Niptus hololeucus, Gibbium psyHoldes, Tribolium spp., Tenebrio molltor, Agrlotes spp., Conoderus spp., Nelolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomo:'ium pharaonls, Ve spa β pp. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles app., Culex spp., Drosophlla melanogaster, Musca spp., Fannla spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyla spp., Cuterebra spp., Gastrophllus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp.,
Biblo hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratltis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Slphonaptera z.B. Xenopsylla cheopls, Ceratophyllus spp.. Aus der Ordnung der Arachnlda z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans. Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia
praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..
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Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Raucherpatronen, -dosen, -spiralen u.a. sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.3. durch Vennischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen Im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kühlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol eovie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Kethylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfcxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckr.ittein oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwas-
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serstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe fUr Granulate: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkyleulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin —Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
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Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-96 Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-96 liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
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Beispiel A
Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle A hervor:
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Tabelle A
(pflanzenschädigende Insekten)
Myzus-Test
Wirkstoffe
Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in % in % nach
1 Tag
0,1
0,01
0,001
100
95
O-P(OC2H5)2
-C3H7-ISO
O
0-P
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01 0,001
0,1
0,01
0,001
100 100 100
100 100 100
100 100 100
-C3H7-XSO
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Tabelle A (Fortsetzung)
(pflanzenschädigende Insekten)
Myzus-Test
Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtotungsgrad
zentration in % in % nach
1 Tag
N-C3H7-ISO
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^OC3H?-n 0,01 100
N 0,001 100
N-C3H7-ISO
S OCH,
0_p^ 0,1 100
^"OC3H7-n 0,01 100
Il I 0,001 1OO
Beispiel B Tetranychus-Test (resistent)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration .
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen EntwicklungsStadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle B hervor:
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Tabelle B
(pflanzenschädigende Milben)
Tetranychus-Test
Wirkstoffe Wirkstoffkonzentration in %
Abtötungsgrad in % nach 2 Tagen
0-P(OC2H5I2
0,1
0,01
98 20
(bekannt)
0-P(OC2H5)
N-C3H7-ISO
0,1
O,O1
1OO 98
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Herstellungsbeispiele
S Beispiel 1: 0-P(OC2H5)2
Ein Gemisch aus 15»4 g (o,l Mol) l-Isopropyl-ljö-dihydro-S-hydroxy-6-oxo-pyridazin, 2o,7 g (o,15 Mol) Kaliumcarbonat, 3oo ml Acetonitril und 18,9 g (o,l Mol) 0,0-Dläthylthlonophosphorsäurediesterchlorid wird 5 Stunden bei 450C gerührt. Dann gibt man 4oo ml Toluol zu und schüttelt das Reaktionsgemisch 2 mal mit je 3oo ml Wasser. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet, dann destilliert man das Lösungsmittel im Vakuum ab. Der Rückstand wird bei ca. 800C andestilliert. Man erhalt auf diese Weise 25,3 g (76 Ji der Theorie) O^Diäthyl-O-ljL-ieo-propyl-lie-dihydro-e-oxopyridazin(3)yl]-thionophosphorsäureester in Form eines hellbraunen Öles mit dem Brechungsindex n£ : I,5o78.
Analog Beispiel 1 können die folgenden Verbindungen der Formel
(I)
hergestellt werden:
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spiel
Nr. R		 CH3 R· X Ausbeute
(Ji der		 Brechungs
index:
2 C2H5 CH3 S 71 njp: l,522o
3 CH3 C2H5 O 85 ng1«1,4856
4 C2H5 C3H7-Ti S 78 n§1sl,5o99
5 CH3
als Aus 		C3H7-H S 85 nJ1«l,5o43
6
Das 		C2H5
eanesmate		 S
ria]		 . zu verwendende 1-IsoDrc
dihydro-3-hydroxy-6-oxo-pyridazln kann zum Beispiel wie folgt hergestellt werden:
iso
Zu einer Lösung von 73,8 g (0,6 Mol) Isopropylhydrazinsulfat in I80 ml Wasser und Io ml konzentrierter Salzsäure gibt man bei 600C 58,8 g (0,6 Mol) Maleinsäureanhydrid. Dann wird das Gemisch 3 Stunden unter Rückfluß gekocht und anschließend auf O0C abgekühlt. Nach einer halben Stunden saugt man das ausgefallene Produkt ab. Man erhält so 59 g (64 % der Theorie) l-Isopropyl-lt6-dihydro-3-hydroxy-6-oxo-pyridazln in Form farbloser Kristalle mit dem Schmelzpunkt 1480C.
Le A 18 207 - 18 -
809884/0437

Claims (6)

Patentansprüche
1. Verbindungen der Formel
P—-CR
1 -N-C3H7-IsO
worin
R und R' für gleiches oder verschiedenes Alkyl und
X für Sauerstoff oder Schwefel stehen.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man (Thiono)Phosphorsäurediesterhalogenide der Formel
Ϊ OR
HaI-PCT (II)
—OR1
in welcher
R, R1 und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht,
mit 1,6-Dihydro-3-hydroxy-1-isopropyl-pyridazin(6)on der Formel
Le A 18 207 - 19 -
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CH
gegebenenfalls in Form der Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze oder gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
3. Insektizides und akarizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung gemäß Anspruch 1 .
4. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und Spinnentieren, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 auf Insekten und Spinnentiere oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
5. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Spinnentieren.
6. Verfahren zur Herstellung von Insektiziden und akariziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
Le A 18 207 - 20 -
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CS784647A CS207631B2 (en) 1977-07-15 1978-07-11 Insecticide and acaricide means and method of making the active ingredients
TR19756A TR19756A (tr) 1977-07-15 1978-07-12 Piridazinon(tiono)-fosforik asit esterleri,bunlarin hazirlanisi icin usul ve bunlarin ensektisidler ve akarisidler olarak kullanilmalari
NZ187841A NZ187841A (en) 1977-07-15 1978-07-12 Pyridazinone (thiono) phosphoric acid esters and arthropodicidal compositions
AU37959/78A AU514922B2 (en) 1977-07-15 1978-07-12 Pyridazinone (thiono)-phosphoric acid esters
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JP8460378A JPS5419988A (en) 1977-07-15 1978-07-13 Novel pyridazinone*thio**phosphoric ester and their uses as insecticide and miticide
IT7825663A IT7825663A0 (it) 1977-07-15 1978-07-13 Esteri piridazinon(tiono)-fosforici, processo per la loro produzione eloro impiego come insetticidi ed acaricidi.
CA307,314A CA1099270A (en) 1977-07-15 1978-07-13 Pyridazinone(thiono)-phosphoric acid esters and their use as insecticides and acaricides
BR7804540A BR7804540A (pt) 1977-07-15 1978-07-14 Processo para a preparacao de esteres do acido piridazinona(tiono)-fosforico,composicao inseticida e acaricida e sua aplicacao
ZA00784027A ZA784027B (en) 1977-07-15 1978-07-14 Novel pyridazinone(thiono)acid esters and their use as insecticides and acaricides
ES471749A ES471749A1 (es) 1977-07-15 1978-07-14 Procedimiento de obtencion de esteres de acidos piridazinon (tiono)-fosforicos
AT510578A AT354812B (de) 1977-07-15 1978-07-14 Insektizides und akarizides mittel
AR272959A AR218924A1 (es) 1977-07-15 1978-07-14 Nuevos esteres piridazinonilicos de acidos fosforico y tionofosforico de propiedades insecticidas y acaricidas,composiciones insecticidas y acaricidas a base de los mismos y procedimiento para la produccion de dichos esteres
DK783184A DK318478A (da) 1977-07-15 1978-07-14 Pyridazinon (thiono)-phosphorsyreestere deres fremstilling og deres anvendelse som insecticider og akaricider
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4571397A (en) * 1982-03-05 1986-02-18 Nissan Chemical Industries Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and agricultural and horticultural fungicidal, insecticidal, acaricidal, nematicidal compositions containing said derivatives

Families Citing this family (1)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0350221U (de) * 1989-09-22 1991-05-16

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL93954C (de) * 1955-03-21 1900-01-01
US3100206A (en) * 1961-05-05 1963-08-06 Dow Chemical Co O-(1,6-dihydro-6-oxo - 3 - pyridazinyl) o - alkyl phosphoramidate and phosphoramidothioate
CH507304A (de) * 1968-03-27 1971-05-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Thionophosphonsäureestern
JPS4912702B1 (de) * 1970-09-11 1974-03-26
DE2343741A1 (de) * 1973-08-30 1975-03-20 Bayer Ag 0-aethyl-s-0- eckige klammer auf pyridaz-(3)-on-(6)-yl eckige klammer zu -thionothiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2531340A1 (de) * 1975-07-12 1977-01-27 Bayer Ag O-aethyl-o-pyridazinylthionobenzolphosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2603993A1 (de) * 1976-02-03 1977-08-04 Bayer Ag (thiono)(thiol)pyridazinphosphor (phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4571397A (en) * 1982-03-05 1986-02-18 Nissan Chemical Industries Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and agricultural and horticultural fungicidal, insecticidal, acaricidal, nematicidal compositions containing said derivatives

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