CS197325B2 - Insecticide means and method of making the active substances - Google Patents

Insecticide means and method of making the active substances Download PDF

Info

Publication number
CS197325B2
CS197325B2 CS784409A CS440978A CS197325B2 CS 197325 B2 CS197325 B2 CS 197325B2 CS 784409 A CS784409 A CS 784409A CS 440978 A CS440978 A CS 440978A CS 197325 B2 CS197325 B2 CS 197325B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
align
carbon atoms
optionally
compounds
branched alkyl
Prior art date
Application number
CS784409A
Other languages
English (en)
Inventor
Fritz Maurer
Ingeborg Hammann
Bernhard Homeyer
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS197325B2 publication Critical patent/CS197325B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
    • G—PHYSICS
    • G05—CONTROLLING; REGULATING
    • G05B—CONTROL OR REGULATING SYSTEMS IN GENERAL; FUNCTIONAL ELEMENTS OF SUCH SYSTEMS; MONITORING OR TESTING ARRANGEMENTS FOR SUCH SYSTEMS OR ELEMENTS
    • G05B2219/00—Program-control systems
    • G05B2219/20—Pc systems
    • G05B2219/24—Pc safety
    • G05B2219/24108—Correct fault so that microprocessor functions correctly, without reset

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Mezi známé - herbicidní sloučeniny patří acetamidy, které obsahují v různém uspořádání - substituenty jako je alkylová skupina, cykloalkylová, alkenylová, cykloalkenylová a alkoxylová skupina, atom halogenu, arylová skupina a jiné, přičemž všechny tyto skupiny mohou být dále substituovány jinými skupinami.
Ilustrací dříve známých 2-halogenacetamidů á těch, které jsou v úzkém vztahu ke 2-balogenacetamidům - popisovaným v tomto patentovém ' spise, jsou - a-halogenacetamidy, které - jsou popsány v US patentech číslo 3 495 967, 3 574 746, 3 586 496, 3 901 917,
819 661, 3 946 045 a 4.012 - 222. 2-Chloracetamidy podle US patentu č. 3 495 967 se vyznačují substituenty na dusíkovém atomu, mezi něž patří i - benzothiofenová skupina, která- může nést jiné substituenty. Patenty č. 3 574 746 a 3 586 496 obecně směrují ke stejným 2-halogenacetamidům, které jsou charakteristické tím, že amidový dusík je substituován cykloalken-l-ylovou s 5 až - 7 atomy uhlíku a jinými substituenty. US patent č. 3 901 917 se týká 2-halogenacetanilidů, jež jako substituent na dusíkovém atomu obsahují thienylmethylenovou skupinu, která může být substituována nižší alkylovou skupinou. US patent č. 3 819 661 se týká 2-halogenacetamidů, které jsou substi197325 tuovány furfurylovou nebo tetrahydrofurfurylovou skupinou. US patenty č. 3 -946 045 a 4 012 222 popisují a-halogenacetanilidy mající dioxolanylovou skupinu s nižší alkylovou skupinou, která je na anilidovém dusíkovém atomu.
Jak bude zřejmé, nejvýznamější známé 2-halogenacetamidy obsahují buď heterocyklickou nebo cykloalkenylovou skupinu, která je připojena- na, acetamidový nebo acetanilidový dusíkový atom, ale neobsahují obě skupiny současně. Je to' rys, kterým - se vyznačují 2-halogenacetamidy vyráběné způsobem- podle tohoto vynálezu a kterým se odlišují od těch halogenacetámidů, které jsou známy od dřívějška.
Herbicidních prostředků se používá u dvouděložných plodin, jako je cukrovka, a sójové bohy, a u jednoděložných plodin, jako jsou pšenice, čirok a rýže.
Podstata herbicidního prostředku podle vynálezu je v tom, že jako účinnou - látku obsahuje herbicidně - účinné množství - a-halogenacetamidu obecného vzorce I
R1 O
Z—(C)a—N—C—CH2X '
R2 Y (I) kde znamená X atom halogenu,
Y cykloalken-l-ylovou - nebo cykloalkadlenylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku,
Z nasycenou nebo nenasycenou heterocyklickou skupinu, - která obsahuje skupiny O, S(O)m nebo - NR a - až 6 atomů v kruhu, man znamenají jednotlivě čísla 0, 1 nebo' 2,
Y a Z mohou být nesubstituované nebo nezávisle na sobě substituované alkylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkenylovou nebo alkinylovou skupinou se 2 až 8 atomy uhlíku, alkoxylovou skupinou s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou nebo polyalkoxylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou, cykloalkenylovou nebo cykloalkandlenylovou skupinou s 5 ' až 7 atomy uhlíku, 0-, S- nebo N-heterocyklylovou skupinou s 5 až 6 atomy uhlíku, atomem halogenu, skupinou NO2, trifluormethylovou skupinou, karbonitrilovou -skupinou, hydroxylovou skupinou, Ci až C4 alkylthioskupinou, Ci až C4 karboalkoxylovou skupinou, fenylovou skupinou, benzylovou skupinou nebo alkylenovou nebo alkenylenovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, které spolu tvoří kruh,
R znamená atom vodíku nebo skupinu Y nebo Z a
R1 a R2 znamenají atom vodíku nebo - al-. kýlovou nebo alkenylovou skupinu š 1 až 6 atomy uhlíku. ·
Výše uvedené sloučeniny se - používají buď samostatně, nebo v kombinaci jako účinná složka (účinné složky) herbicidních prostředků - pro potírání nežádoucí vegetace v důležitých plodinách.
Sloučeniny podle vynálezu - se výhodně vyrábějí - zpracováním příslušného cyklohexylideniminu nebo N-cyklohexen-l-ylaminu s halogenacylačním činidlem. Výchozí imin nebo- amin se výhodně vyrábí zpracováním příslušně. substituovaného cyklického ketonu s příslušně substituovaným heterocyklickým - aminem. Jestliže výchozí cyklický keton má - substituent, - například karbonitrilovou skupinu nebo karboalkoxylovou skupinu, v orthopoloze, která se konjuguje s kruhem, bude produktem amin, jinak bude produktem imin.
Výroba vzorových sloučenin podle vynálezu ve speciálních pracovních provedeních bude popsána v příkladu 1.
Stejný postup se používá při výrobě slou čenin v příkladech 2 až 16 s tím, že se pozmění příslušné výchozí - materiály, rozpouštědla a reakční podmínky atd., tak, - jak to vyžaduje výroba uvedeného produktu -v každém z příkladů.
P ř í k 1 ‘a d 1
Výroba N- (furfuryl) -N- (2,6-dimethy 1-1-cyklohexen-l-yl.) -a-chloracetamidu
0,1 molu -2,6-dlmethylcyklohexanonu a 0,1 molu furfurylaminu v toluenu se zahřívají se dvěma - kapkami - methansulfonové kyseliny. Směs se zahřívá na teplotu varu pod separátorem vody podle Deana a Starka tak dlouho, dokud -se odděluje voda. Rozpouštědlo se potom odstraní ve vakuu a zbytek se oddestiluje - ve vakuu za použití krátké Vigreuxovy - kolony. - Produkt, který má - teplotu varu 94 až 95 °C/107 - Pa, byl identifikován jako N-furfuryl-2,6-dimethylcyklohexylidenlmin.
Výše uvedený - imin - (0,03 molu) v toluenu (25 ml) se přidá k roztoku chloracetylchlorídu (0,033 molu) v toluenu (25 ml). Reakční směs se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 8 hodin. Během - této doby se uvolňuje - chlorovodík. Rozpouštědlo- se oddestiluje ve vakuu a zbytek se -destiluje za- sníženého tlaku krátkou destilační - aparaturou. Produkt, který se získá ve výtěžku 88 °/o, má teplotu varu 154 st. Celsia/53 Pa.
Analýza
Prvek % vypočteno °/o nalezeno
C 63,84 63,65
H 7,15 7,12
N 4,97 4,88 12,68
Cl 12,58
Produkt byl identifikován jako přípravo-
váná sloučenina.
Příklady 2 až 16
Postupuje-li se stejným - obecným způsobem jak popsáno v příkladu 1, ale - s tím, že se zamění příslušné výchozí materiály a. - že se upraví - podmínky reakcí, vyrobí se sloučeniny uvedené v tabulce I. Takto vyrobené sloučeniny mají- fyzikální vlastnosti, které odpovídají těmto sloučeninám.
cd й >4 й й <
со tx
N oo oo ю txCMCMxrCMCOxrcOrHCOtxCM cn xr сю in tx_ со ю ιη σγ xr сч о tx” Id” гн” ХГ ср Ср” гЧ ХГ UĎ СР* о” хГ СО гН СО тН СР гЧ
CDMilPMitxPaCDOOrHOOPaCO
СО~ СП tx^ СО (х,~ 1Р~ 1П 1П СО СП Н. Q
txlPr4xTCOCOr4xriPCOOxr
CD rH CO r4 CO rH
□ Ж s Ζ ω 15 z о Ж Q Z
rH xr cn 60 00
00, tx tx , eo LP
OOCDtxTHbsCPParHtxOAOrHtxldrHO tx^ xr «D 1П хГ tx^ СЧ^ LO LP С0~ СП СП tx~ LP гЧ~ tx~ см” О0 хГ сч” 0θ” ю” гЧ~ ХГ сч” со” co 1р” ХГ tx” см” хг со” СО гЧСОгЧСОгЧСОгЧЮ
OOCDÓvHCDlPCOxrOtxxroOxrQOaxrOÍ о in сл хг м^ tx^ см~ хг оэ tx^ сч~ см^ cn in σγ tx~ о^
СП со” ХГ сч” oo” LP гч” ХГ сч” СО” 00 LP хГ tx” тН ХГ 00*
СО гЧ СО гЧ СО тЧ СО тН LP
UIZoUSuZUIq2OI6ZU cd ti до 'ctí H
й
S >ó
Li—I . Km
P-4
CM o z ω to s bΰ
CM
CM CM —'
CM
O ř-* >4 xr
xT 'Ctí 4-1 Q rw CM 00 00
O ω 4—1 00 • Й со СЧ xr СО
CM ®д СЛ rH CD . т—1 '—1 ГЧ
1 CM 4—1 6 >N Ctí ω ω 1 о tx сч К.· о ií 1 1 сч СО —· со Й 1 со
o z> Й LP Ср CD хг 00
СЧ •4—» N tx 4-» CD тН гЧ гЧ
CM o .2 6
ČM
I CM
I o P-i 45
S
I xr
hexen-l-yl)-a-chloracetamid (107) H 6,19 6,20
Cl 10,88 10,79 ' N. . 4,30 4,30
CM 00 xr
LO
CO tx co
4X'—' >
O
cd a cd o N G 'b φ
o
Q z—' . cd > ca
E-í и Φ ř4 O N >
CJ ‘S< s (ΰ s *s
Φ >u d o cn tj —
Z ca rH CD
τΜ Ο (N CD CO b
CD CO od b QO O
C^ÍCMOrTOOCOCOCD-lDCDCD O CM CO 00 -CH -r - . -ь О O - Q -CM b* iD t> co. xr -in. tj, co O, Líd co CM CO, CD, CCJ lb CO CD. СО, C\I*tM. CMOMUDCO, b COCj -O CD LO * Г ”* * -^-°4 ' M ' m * * * ‘ * * * * * CD r-Γ rH
E rH
CD co in cT-co rH CD
CM TM CO 00 cH t* cm co co d cd rH cr C rHUD
O — TM M rt CD b N — 03 ho
CD, 00, E LTJ LTJ CO, CD iD O Μ 'ΦO
CD* b r-T T* *H* - CD CO* LD CO CO* CMt* ·
CD rH CO rH CDr-l
CD CM TM CD CD rH «М HD H
STO'*» C T LOCDbOOtt O - CM Ю _ b OO, CD, 00, rH, CM_ CM. TM. b O^ X CO, co, LO. uo
E^ 00 rH* T* CM* CO* OO* CD - O СО* tH* T* CO* b? rH* -TM*
CO rH CD rH - OD rH CD rH
ΟΧϋΖϋΧϋΖίϋ e Szo ϊ Sz u
Χοζυ®ozo s · Sz
rH O T* CM
ID in ID in
rH rH —> th c—> rH Z—4
I b E o 1 cm I O* I OO
1 CM 3 H, 1 CM 1 CM I in
CD CD co rH \-—>
T* ID in
rH rH rH rH
CM o z o s e rT-( ω
CM o z u
co
o
см o z o
CO
E ч-Ч o.
CM
LD Ή ω ем o
r b £í 4Φ e
I LÍD b
td
Ё co *-» Φ
CJ я f-* 2° Ξ
CJ
O £3
I ь rfl
Ф δ tj ™ S E4 b φ X3 CJ
Ss ώ o °/2 ' CJ b.á Λ Д φ 6
CX T O 3 СЛ 1 ^3 b CJ Ξ ? 2 S o Ξ b b 5 Ό 8 ’S rfl Я 4-J
CM b • rH G —> φ ž e Λ b 77* CX 2 3 í-l 1 Tj G b Ф E*»? Λ ° O S β >· CJ rH Ό Z g Дч 03 .И . ?« OD O Y2 O 1 rH ž S - В
b ω fa ДЗ 2 2 S* й-l b ω g Ξ t: o «2 -g ca φ t4 xj oS T X CM b 43 Ή ® — — ů >>S “f e 03 1« b ° * £ c2 f-< 2 £ zíb O b tí V 2 á 4-» T4 з 2 £ « a δ
CJ ž CJ 2 ? '—' CJ 27 .5 φ 1 Д cj Z ? я '—> CJ Z ? .—. b z 41 Τz ?
o tH OJ 00 TM LÍD CD
rH β
Příklad 17 .
Výroba N- (furfuryl) -N- (2-isopropylthio-l-cyklohexen-l-yl) -a-chloracetamidu
K ' roztoku 0,033 molu chloracetylchloridu v 50 ml studeného toluenu se za míchání a chlazení přidají 0,03 molu N-furfuryl-2-isopropy lthiocyklohexylideniminu (vyrobeného z furfurylaminu a 2-isopropylthiocyklohexanonu podle obecného postupu diskutovaného výše) ve 30 ml toluenu. Reakční směs se míchá 1 . hodinu při teplotě místnosti. Potom se přidá 0,035 molu triethylamlnu a míchání pokračuje další hodinu. Reakční směs se pak promyje dvakrát 20 ml vody, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří. Zbylý olej se zbaví rozpouštědla ve vysokém vakuu během 24 hodin, čímž se získá připravovaná sloučenina [ve výtěžku 92 %).
Analýza (C16H20CINO2S) nalezeno %
Prvek vypočteno %
G 58,61 58,48
H 6,76 6,84
Cl 10,81 11,11
N 4,27 4,40
Příklad 18
Výroba N- (furfuryl) -N- (2,6-dimethyl-l-cyklopenten-l-yl)-a-chloracetamidu chloracetylací odpovídajícího ' výchozího iminu
2,5-Dimethylcyklopentanonu (5,73 g, 0,05 • molu) a furfurylamin (6,39 g, 0,0625 molu) v toluenu (70 ml) se zahřívá na teplotu varu pod separátorem vody podle Deana a Starka tak dlouho, dokud se neoddělí teoretické množství (0,9 ml) vody (6 dnů). R^^j^^^ištědlo se oddestlluje ve vakuu a zbylý olej (10,81 g) se ve vakuu předestiluje. Produkt, N- (furfuryl) -2,5-dimethylcyklopentylidenimin, má teplotu ' varu 78 až 79,5 st. Celsia při 6,7 Pa (8,96 g).
Výše uvedený imin (8,9 g, 0,047 molu) v toluenu (30 ml) se po kapkách přidává k ochlazenému a míchanému roztoku chloracetylchloridu (5,94 g, 0,0515 molu) v toluenu (40 ml). Po skončení přidávání se reakční směs 30 minut míchá pak se přidá triethylamin (5,22 g, 0,052 molu). Reakční směs se míchá 2 hodiny za pokojové teploty. Přidá se voda (100 ml) a oddělí se vrstvy. Toluenová vrstva se promyje vodou, vysuší síranem hořečnatým a odpaří ve vakuu. Zbylý oranžově červený olej (11,1 g) se vyčistí destilací, čímž se získá 6,33 g připravovaného produktu.
vypočteno:
62,80 % C, 6,78 % H, 13,24 % ? Cl, 5,23 % N nalezsno* *
59,13 % C, 6,36 % H, 12,62 % Cl, '
4,95 % N
Jestliže se postupuje v podstatě stejným způsobem jako je popsáno v příkladu 18, ale s tím, že se zamění vhodné výchozí materiály, vyrobí se jiné N-cyklopenten-l-yly, jako například N-(tetrahydrofurfuryl)-N-
- (2,5-dimethyll--cyklopenten-l-yI) -a-chloracetamid (světle jantarová kapalina, teplota varu 140 až 143 °C/20 až 27 Pa), N-
- (2-pyranyl) -N- (2,5-dimethyl-l-cyklopenten-l-yl)-a-chloracetamid a jeho dihydropyranylová a tetrahydropyranylová analoga, N-!(furfuryl)-N-(2-methyl-l-cyklopenten-l-yl)a--chloracetamid a N-( 2-pyranyl ) -N- (yH-c yklopenten-l-yl) -a-chloracetamid. Jak je zde výše uvedeno, na kterémkoliv nebo na obou heterocyklických a/nebo cyklopenten-l-ylových zbytcích těchto α-halogenacetamidů mohou být substituovány jiné alkylové skupiny.
P ř í k 1 a d 19 podle tohoto vynáse na výšku 9,5 až nebo vegetativních
Preemergentní herbiqidní účinnost reprezentativních sloučenin “ lezu se stanovuje následujícím postupem:
Dobrá vrchní půda se umístí do hliníkových kelímků a udusá 11,3 mm od vrchu kelímku. Předem· stanovené množství semen řízků každého z jednotlivých testovaných rostlinných druhů se umístí na povrch půdy v kelímku a vtlačí Se do povrchu půdy. Množství půdy, které je potřebné k naplnění těchto kelímků po vysázení semen, se odváží do podobných kelímků. Známé množství účinné složky, aplikované v rozpouštědle nebo jako smáčitelný prášek, se rozmíchá s půdou a použije se jako krycí vrstva na semena· zasázena v kelímcích. Kelímky se pak umístí do pískové etáže ve skleníku a zalévají se zespodu podle potřeby. Rostliny se hodnotí na konci přibližně 14 dnů a výsledky se zaznamenávají.
Preemergentní fytotoxická účinnost sloučeninse měří v herbicidních stupních. Herbícidní stupeň se získá z dané stupnice, která je založena na procentuální regulaci každého z testovaných druhů podle následujícího:
herbicidní poměr = 0 = ' 1 = 2 z = 3
Pro CiuHieCINOa % regulace až - 24 až 49 až 74 až 100
Preemergentní fytotoxická účinnost některých sloučenin podle tohoto ' vynálezu je souhrnně uvedena v tabulce II. Pomlčka ( — ) označuje, že druh není uveden v testu nebo nebyl danou dávkou testován. Herbicidní roztoky, které se zde- používají, - se aplikují v uvedených aplikačních dávkách, které jsou vyjádřeny v termínech - kg/ha.
O rH O CO rH I O
O O · I © CO CN rH ^Ajzpyd j£d oo
ON rH CM rH | N © © | CN CO CN rH joqaps co juioj ppqod
O CO CO CO rH | CO | rH rH O rH rH | rH | rH O | CO rH rH O
O · O | rH rH rH Q
B51PSOJ
CO CO CO CO rH tH
COCO · | CO CN CN · ' | CN rH |OO© sqou janjj
CO CO co co CM rH гЧ co co co co 00 co co CO.CN co CO tH CO o o o osojd állíád da.j9AS co co CM CM rH o
CON IOOtHOI . CM rH I O O © co 00 r4 tH o o o CO co CM r4 rH co cono^thOno o o
Preemergentní herbicidní účinnost Typ rostliny
5jupeunispod
Xjujded ousapj álM JHJ9rn
Bueqses eeiuíjAod hxunqod qadaj
HOJIQ
9^j aoiuagd qoq 4ao[os co л So rW ca 4xd >
Q cd .a a
T3 co
Ю d
cn
тН rH rH O O O o o o o rH O o o o o o O O rH O o o
CO CM tH O o o o CM rH rH CM rH rH r4 o o o O o o o O O
CO CO rH O O O © r4 tH CO co CM rH N O O o tH © CM O o O
co r4 tH rH rH O гНгЧ INO O |OO ioO O
Η Η O Η Η H o O rH O Ή rH rH o © oo o q o o o o o© i©o © i h o i oO a tH o O O O O © O © o o o O OO co co O O O O
CO 00 CM CM CM co
CO
O o o O rH
CM
O· rH rH rH
O CN 00 O CN OO CO t-η CM CO tH^CM^ LD τ Γ o UD τΗ O
CM rH O [СП r4 O I. v4 O
N гЧ I CO rH o f CM o tH rH
CM rH rH rH
CM r4
CM rH т-ч o rH tH v4 ©
O O CM CM^ N © N CO · rH- cm^ τ4 γΗΟτΗΙΛτΗΗ
Tf LO CD
O CM
CD tH
CO
CM λΤ Η cT o CM ON CM' OD rH CM~ CD w rH ID rH rH ID ví © o r4 jjxsdepjq
O o I I rH
ООО ^Ajzeid j£d
CM T-l mni i n
m. i i i o có co
JOtpps . JUJOJ ?940d bhqjsoj eqou jjn^ osojd 4i«4d dejeAS
JHUQeunispod
Xjuaded ousapa
4nq ЧЛлэш
Biueqses c eopi(jAod to
O o, BjpiBqod yadaa
JjOJIQ e?4a aajuajd в'чдолцпэ qoq ^Aoftjs
Preemergentní herbicidní účinnost ca
ČO
ca > ча Q
1 1 co co 1 1 N 1 1 П 1 1 СО CM I I 1 0 CO m 1 1 1 1
© © 1 1 rH rH 1 1 rH 1 1 1 © 1 1 1 © © 1 1 1 © CO 1 1 1' 1 1
1 co CM rH ( co co co 1 co rH © l· co co CM 1 co CM rH © 1 1 co co co г—1 a
co co co co co co co co co co co CM co co co co co co CO CM co rH co co co co co rH
1 co CO CM 1 co CM CM 1 co CM rH 1 co CM © 1 CM CM © © O 1 co co co CO ©
CM co CM rH co co CM CM co co rH O co co CM © co CO CM rH © © co co co rH rH ©
rH 0 © a © 0 © © © © © © © © 0 0 © © © © © © rH rH © © © ©
rH © © 0 CM rH © 0 rH © © © CM CM © 0 a © 0 © © © CO co co rH a ©
H © 0 © co CM rH © © © © © co CM rH © © © 0 O ©0 co co 1 1 1 1
r-ι o o i r-ι o o 1 © o © гн a o 1 o o o o o rH o o o
HOqqoOOOOOOOOOOOOO о О О I CO CM © | ООО ocqohqooooooc
rH © © 1 CO CM 0 1 0
CM rH 0 1 CO CO rH 1 w
O©o | CM rH © I O rH rH rH I CO CM rH I rH
1-IOO I rH O © | rl
OQOOrHOOOOO rH © © I Q О О О О I © © © O O
O©O©rH©O©O©
O © I CO rH О I CMo
CM О I CO rH rH I CMrH o© I CMO© |гно o o I rH o O I O© ©o I О Ф © I ©© ©О I I сотноа© © 1-* I I CO CO co T-H o
ОН I I CO CO CM © © o © I |.HHOOO ©Ol I © © © © ©
CO tF LO CO CO
rH rH rH rH rH rH
Pro další ilustraci selektivní povahy výhodných herbicidů podle tohoto vynálezu se prováděly další testy a to na pšenici (tabulka III) a cukrovce (tabulka IV) společně s travnatými plevely. V tabulkách III a IV jsou preemergentní účinnosti uvedeny v termínu „procento inhibice“ zpracovaných rostlin. Herbicidy, které se používají v těchto testech, se aplikují v uvedených koncentracích ve vhodném rozpouštědle, například v acetonu, v objemu asi 187 litrů na hektar.
Tabulka III
Preemergentní účinnost, na pšenici a travnaté plevele (procento inhibice)
Sloučenina z příkladu č. Dávka kg/ha Pšenice Oves hluchý Bér sivý Sveřep pýřitý Psárka
1 1,12 75 95 100 100 100
0,56 60 85 100 100 95
0,28 55 85 100 95 95
0,14 20 75 100 85 85
5 1,12 50 95 100 100 95
0,56 10 85 100 95 70
0,28 . 0 20 95 50 60
0,14 0 0 85 0 0
Při 15%; inhibici růstu nebo poškození (tj. GRis) plodiny, pšenice, a 85% inhibici růstu nebo poškození (GRes) plevele jako měřítka pro přijatelné potenciální komerční provedení, sloučenina z příkladu 1 reguluje bér sivý, sveřep pýřitý . a psárku při každém testovaném dávkování, ale přitom je ještě poněkud toxická v dávce 0,14 kg/ha při použiti u pšenice. Podle toho by pro získání GRis u pšenice a GRes u béru, sveřepu a psárky bylo potřeba menší množství účinné složky, asi 0,7 až 0,10 kg/ha.
Sloučenina z příkladu 5 je bezpečná pro pšenici v dávce 0,56 kg/ha, zatímco potlačuje oves hluchý, bér sivý a sveřep pýřitý. Zvýšením dávkování na hodnotu, kterou by se zajistilo GRis ' (extrapolací 0,63 kg/ha) by se možná dosáhlo GRes u psárky.
Data, která udávají preemergentní účinT nost sloučenin z příkladů . 1 a 5 na cukrovku a plevel při současném pěstování, jsou udána v tabulce IV.
Tabulka IV
Preemergentní účinnost na cukrovku a travnaté plevele
Sloučenina z příkladu č. Dávka kg/ha Cukrov^ ka Oves hluchý Kuří noha Rosička Psárka Bér sivý
1 1,12 15 95 100 100 100 100
0,56 5 90 100 100 95 100
0,28 0 85 100 100 85 95
0,14 0 30 95 85 70 90
5 1,12 0,56 20 90 100 100 95 100
5 70 95 90 60 90
0,28 0 20 75 75 40 85
0,14 . 0 0 85 40 20 80
Sloučenina z příkladu 1 je bezpečná pro cukrovku při dávkování 1,12 kg/ha, zatímco všechny plevele, které byly spolu s cukrovkou pěstovány, potlačuje při dávkování 0,28 kg/ha, kuří nohu, rosičku, a bér sivý při dávkování 0,14 kg/ha. Sloučenina z příkladu 5 je bezpečná pro cukrovku a reguluje kuří nohu, rosičku a bér sivý při dávkování 0,56 kg/ha. Při vyšším dávkování (tj. extrapolací 0,93 kg/ha), které je potřeba pro dosažení GRis u cukrovky, je docela možné, že GRes se také může získat 1 u ovsa hluchého a u psárky.
Selektivita herbicidů se vyhodnocuje na základě „selektivního faktoru“, který se vypočítá jako poměr GRis/GRes. Například v příkladu 1 v tabulce IV je hodnota GRis pro cukrovku 1,12 kg/ha, zatímco GRes pro oba plevele — oves hluchý a psárku — je 0,28 kg/ha. Selektivní faktor pro sloučeninu z příkladu 1 je podle toho pro ' cukrovku vzhledem k těmto plevelům asi 4,0, vzhle^dem k rosičce je selektivní faktor asi 8,0 a u kuří nohy a béru sivého je selektivní faktor větší než 8,0.
Předcházející experimentální data prokazují účinnost sloučenin podle vynálezu jako selektivních herbicidů, zvláště na travnaté plevele v dvojděložných plodinách, ' například cukrovce a sójových bobech, ' a v jednoděložných plodinách, například obilních kulturách, zvláště pšenici, čiroku a rýži.
Herbicidní prostředky se vyrábějí tak, že se účinná složka smísí s jedním nebo· více pomocnými činidly, což mohou být pevná nebo kapalná plnidla, · nosiče, ředidla, doplňující činidla · a · podobně. Herbicidní prostředky obsahující účinné složky podle tohoto vynálezu se mohou vyrábět ve formě granulí, smáčitelných prášků, vodných suspenzí, práškových přípravků, · emulgovatelných olejů a roztoků v rozpouštědlech. Všechny tyto prostředky mohou obecně obsahovat jedno nebo více povrchově aktivních činidel.
Povrchově aktivní činidla, která se mohou používat v herbicidních prostředcích, jsou dobře známa odborníkům a byla dobře dokumentována v patentech, časopisech a knihách.
Výroba, tvorba a velikost částic granulí, smáčitelných prášků, vodných suspenzí, ч prášků, emulgovatelných olejů a roztoků v ’ rozpouštědlech jsou rovněž dobře známy odborníkům a jsou dobře zachyceny v literatuře.
Obsah účinné složky v herbicidních prostředcích je obvykle v rozsahu od asi 0,5 do· 95· hmotnostních dílů ze sta hmotnostních dílů u smáčitelných prášků a práškových prostředků a od asi 5 do 95 hmotnostních dílů ze sta hmotnostních dílů u prostředků, které jsou ve formě emulgovatelných olejů. Odborníci mohou · lehce vyrobit prostředky, které obsahují větší nebo menší množství účinné složky, než jsou množství shora uvedená.
Množství účinné složky, které se používá na poli, se může pohybovat v jistých mezích v závislosti na · proměnných faktorech známých odborníkům, například na · druhu půdy, podnebí, rostliny atd. Obvykle se však odpovídající množství pohybuje v rozmezí od asi 0,02 kg/ha do až 11,2 nebo i více kg/ha, výhodným je množství v rozmezí od asi 0,06 do 6,0 kg/ha nebo nejvýhodněji v rozmezí od asi 0,25 do 4,0 kg/ha.
Způsoby · použití herbicidních prostředků podle tohoto vynálezu na rostliny jsou dobře známy odborníkům. Aplikace kapalných a zvláště pevných prostředků na nadzemní části rostlin se provádí konvenčními metodami, například mechanickými rozprašovači, rámovými a ručními postřikovači a · postřikovacími rozprašovači.
Fytotoxické prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat také jiné přísady, například umělá hnojivá, zajišťující činidla, jiné fytotoxikanty, pesticidy a podobné, použité jako pomocný prostředek nebo v kombinaci s kterýmikoliv shora popsanými po- mocnými prostředky.
Aby se zajistila zvýšená biologická účinnost mohou se sloučeniny podle tohoto vynálezu používat se známými herbicidy. · Pro praxi je · obvyklé, že se různé herbicidy používají · buď · společně v době aplikace nebo jeden po· druhém. Herbicidy, které se mohou používat společně se sloučeninami podle tohoto vynálezu, zahrnují · následující látky, ale nejsou na ně omezeny:
substituované fenoxyalifatické kyseliny, · jako například
2,4- dichlorfenoxyoctová kyselina, 2,4,5-trichlorfenoxyoctová kyselina, 2-methyl-4-chlorfenoxyoctová kyselina a jejich soli, estery, a · amidy, symetrické nebo asymetrické deriváty triazinů, jako například jsou 2-chlort4-ethylamino-6-isopropylaminot -sym-triazin,
2.4tbis (isopropylamino) -6-methoxy-sy m-trlazin a
2- methylmerkapto-4,6-bis (isopropylamino ] -sym-triazin, deriváty močoviny jako jsou
3- (3,4-dic hlo rfenylf-lj-dimethylmočovina,
3- (m-trlf luormethylf enyl ] -1,1-^idim^thylmočovina a
3- (3,4-dichlorf enyl) -1-methoxy-l-methylmočovina, ' pyridyliové deriváty jako je l,l‘-ethylen-2,2-dipyridyliumdihalogenid, acetanilidy, jako jsou N-isopropyl-α-chloracetanШd a 2-chlor-2‘,t 6‘-diethyl-N-methoxymethylacetanilid, . acetamidy, jako· je NN-diaHyl-a-chloracetamid, karbamáty jako jsou ethyl-tyN-di-n-propylthioIkarbamát a 2,3-dichlorallyl-diisopropylthiplkarbamát, substituované uráčily jako je 5-brom-3-sek.-butyl-6-methyluracil, , substituované aniliny · jako je N,N-dipropyl-;a,,a,,a-trifluor-2,6-dmitro-p-toluldin, deriváty pyridazonu jako je 5-.amino-4-chlor-2-f enyl-3- (2H) -pyridazinon, difenylethery, buď nesubstituované nebo substituované halogenovým atomem, nitroskupinou, hydroxylovou skupinou, alkylthioskupinou, trifluormethylovou ' skupinou, karbonitrilovou skupinou, .
alkylovou skupinou, alkoxylovou · skupinou atd., deriváty benzothiadiazinonu jako je 3-isopropyl- (1H) -benzo-2,l,3-thiadiazin-4-on-2,2-dioxid,
N-(f osf onomethyl jglycin a jeho· soli s monoalkylaminy s 1 až 6 atomy· uhlíku a s kovy alkalickými a jejich kombinace, v poměru 1,12 až 4,48 kg/ha k 1,12 až 4,48 kg/ha jiných · herbicidních sloučenin, které mohou být vybrány z těch, jejichž příklady jsou · shora uvedeny.
Mezi umělá hnojivá, která jsou použitelná v -kombinaci s účinnými složkami, patří například dusičnan amonný, močovina · a superfosfát. Mezi · jiné použitelné přísady patří materiály, ve kterých rostlinné organismy zakořeňují a rostou, jako ' je napři197325 klad kompost, hnojivo, humus, písek a podobné.
Ačkoliv ilustrativní provedení vynálezu zde byla výše detailně popsána, je nutné tomu rozumět tak, že jsou zřejmé 1 jiné další modifikace a tyto mohou být snadno odborníky uskutečněny aniž by se odchylovaly od rozsahu a duchu vynálezu. Podle toho rozsah připojeného předmětu vynálezu není omezen na příklady a popisy uvedené zde výše, ale spíše je předmět vynálezu konstruován tak, aby pokryl všechny rysy patentovatelné novosti presentovaného vynálezu včetně všech rysů, které by mohly být odborníky brány jako ekvivalenty těch, kterých se vynález týká.

Claims (2)

1. Insekticidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden N,N-dlalkyl-O-pyrimidinylkarbamát obecného vzorce I, ve kterém
R a R1, R2 a R3 znamenají vždy stejné, přímé nebo rozvětvené alkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, s výhodou skupiny me' thylové nebo ethylové,
R4 představuje atom vodíku, atom chloru nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou, popřípadě alkylthioskupinu obsahující vždy 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou 1 nebo 2 atomy uhlíku a
R5 znamená atom vodíku nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4, s výhodou 1 nebo 2 atomy uhlíku.
2. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1, vyznačující se tím, že se 2-hydroxy-4-dialkylamlnopyrimidiny obecného vzorce П, ve kterém
R2 až R5 mají shora uvedený význam, popřípadě ve formě solí' s alkalickými kovy nebo s kovy alkalických zemin, nebo popřípadě v přítomnosti akceptoru kyseliny, nechají reagovat s halogenidy N,N-dialkylkarbamových kyselin obecného vzorce III,
R Z Hal-CO-N \
Ri (ΠΙ) ve kterém
R a R1 mají shora uvedený význam, a
Hal představuje atom halogenu, s výhodou chloru, popřípadě v přítomnosti ředidla.
CS784409A 1977-07-05 1978-07-03 Insecticide means and method of making the active substances CS197325B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772730273 DE2730273A1 (de) 1977-07-05 1977-07-05 N,n-dialkyl-o-pyrimidinyl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS197325B2 true CS197325B2 (en) 1980-04-30

Family

ID=6013170

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS784409A CS197325B2 (en) 1977-07-05 1978-07-03 Insecticide means and method of making the active substances

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4162320A (cs)
EP (1) EP0000198B1 (cs)
JP (1) JPS5414984A (cs)
AR (1) AR220717A1 (cs)
AT (1) AT359333B (cs)
AU (1) AU515147B2 (cs)
BR (1) BR7804295A (cs)
CS (1) CS197325B2 (cs)
DE (2) DE2730273A1 (cs)
DK (1) DK302678A (cs)
EG (1) EG13466A (cs)
ES (1) ES471418A1 (cs)
IL (1) IL55060A0 (cs)
IT (1) IT1098344B (cs)
NZ (1) NZ187759A (cs)
PT (1) PT68215A (cs)
TR (1) TR19760A (cs)
ZA (1) ZA783822B (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4391810A (en) * 1981-01-06 1983-07-05 Ciba-Geigy Corporation 2-Methyl-4-N,N-dimethylcarbamoyloxy-6-amino-pyrimidines and salts thereof, processes for producing them, and their use for combating pests
US4490375A (en) * 1981-11-25 1984-12-25 Ciba-Geigy Corporation 4-N,N-Dimethylcarbamoyloxy-6-aminopyrimidines and salts thereof, and their use for combating pests
GB8606262D0 (en) * 1986-03-13 1986-04-16 Ici Plc Insecticidal compositions
SE468410B (sv) * 1991-05-08 1993-01-11 Asea Brown Boveri Ytlysande lysdiod
JP7376245B2 (ja) 2019-03-29 2023-11-08 シスメックス株式会社 蛍光画像分析装置及び蛍光画像分析方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA519436A (en) * 1949-08-22 1955-12-13 Gysin Hans Carbamic acid esters as well as pest combatting agents and a method of making the same
GB1181657A (en) * 1966-03-31 1970-02-18 Ici Ltd Pyrimidine Derivatives and Compositions Containing them
US3627891A (en) * 1969-10-17 1971-12-14 Mobil Oil Corp Use of pyrimidylthiuronium salts as fungicides
SU551329A1 (ru) * 1975-01-20 1977-03-25 Киевский научно-исследовательский институт фармакологии и токсикологии Способ получени 2-окси-4-аминозамещенных пиримидина

Also Published As

Publication number Publication date
BR7804295A (pt) 1979-03-20
JPS5414984A (en) 1979-02-03
IT1098344B (it) 1985-09-07
DK302678A (da) 1979-01-06
EP0000198B1 (de) 1980-07-23
ATA486678A (de) 1980-03-15
US4162320A (en) 1979-07-24
AT359333B (de) 1980-11-10
DE2860049D1 (en) 1980-11-13
ES471418A1 (es) 1979-09-01
EG13466A (en) 1982-03-31
AR220717A1 (es) 1980-11-28
TR19760A (tr) 1979-11-30
DE2730273A1 (de) 1979-01-25
IL55060A0 (en) 1978-09-29
ZA783822B (en) 1979-07-25
IT7825287A0 (it) 1978-07-03
JPS6231709B2 (cs) 1987-07-09
AU515147B2 (en) 1981-03-19
EP0000198A1 (de) 1979-01-10
PT68215A (de) 1978-07-01
NZ187759A (en) 1979-10-25
AU3775778A (en) 1980-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101128312B1 (ko) 할로알킬술폰아닐리드 유도체 또는 이의 염, 활성 성분으로서 상기 유도체를 포함하는 제초제, 및 상기 제초제의 용도
CZ9489A3 (en) Heterocyclically substituted alkylene quinolinyloxyphenoxypropenoates, herbicides containing such substance and process for suppression of undesired plant growth
EP0332133B1 (en) Novel triazole compounds, process for producing the same, and herbicidal compositions containing the same
GB2043062A (en) N-(heterocyclyl)-acetanilide derivatives and herbicidal and plant growth regulating compositions containing them
BG60602B1 (bg) Хербицидно средство и метод за борба с плевели
CS197325B2 (en) Insecticide means and method of making the active substances
JPH035454A (ja) 新規のｎ―フェニルピロリジン類
JPS6116395B2 (cs)
US4155744A (en) Herbicidal α-haloacetamides
CS225825B2 (en) The herbicide agent
HU200084B (en) Antidotated herbicides containing compositions of phosphor and process for production of these compositions
WO1982000402A1 (en) Herbicidal and plant growth regulant diphenylpyridazinones
JPS6348248A (ja) ベンゾヒドロキサム酸誘導体
US4334909A (en) N-(Alkoxymethyl)-2&#39;-nitro-6&#39;-substituted-2-haloacetanilides and their use as herbicides and plant growth regulants
EP0245818B1 (en) 1, 2, 4-oxadiazole derivatives, process for their production and selective herbicidal compositions containing them
EA031567B1 (ru) Сельскохозяйственные химические продукты
EP0120480A1 (en) 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
US3972909A (en) α,α-Dimethylbenzylureas and use as herbicides
US4411686A (en) Dihalopropyl ester antidotes for acetanilide herbicides
US4043794A (en) N-Phosphonocarbonyl carbamic acid derivatives as plant growth regulants
US4965368A (en) 5-oxy or thiomethyl substituted oxazolidine herbicide antidotes
US4551168A (en) Herbicidal 2-(1,3,5-1H-triazin-2-one)-tetrahydrobenzothiazole derivatives, and compositions therefor
KR930006771B1 (ko) 신규 피라졸 유도체, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 제초제 조성물
HU188135B (en) Compositions containing thiocarbamate or halo-acetanilide derivatives as herbicide and n-cyano-alkyl-halo-acetamida derivative as antidote
KR920005413B1 (ko) 3-페녹시메틸 치환체를 갖는 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체