KR920005413B1 - 3-페녹시메틸 치환체를 갖는 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체 - Google Patents

3-페녹시메틸 치환체를 갖는 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

3-페녹시메틸 치환체를 갖는 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체
본 발명은 제초제로 유용한 하기 일반식(I)의 3-페녹시메틸 치환제를 갖는 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기식에서, R은 알킬, 할로겐이 치환된 알킬, 고리화된 알킬, 알릴, 벤질, 페닐저급알킬(탄소수 : 1-3)아미노카르보닐메틸, 디알킬 또는 디알릴아미노카르보닐메틸, 알킬이 치환된 피페리딘카르보닐메틸을 나타내고, X와 Y는 수소원자, 메틸, 염소원자를 나타낸다.
1, 2, 4-옥사디아졸계 화합물은 1960년 이후 다양한 합성법의 개발과 아울러 생리활성에 관한 연구에 의해 수 많은 화합물이 마취제, 진통제, 소염제 등과 같은 의약품으로 사용되어 오고 있다. 그 외에도 섬유의 표면처리제, 염료의 중간체, 고분자 첨가제 등으로도 이용되고 있다.
근래에 티아졸, 티아디아졸, 이소옥사졸, 피라졸 등의 헤테로 환을 포함하는 유기화합물들이 농약으로 이용되면서 1, 2, 4-옥사디아졸계의 화합물이 살균제, 살선충제, 제초제 등으로 개발되고 있다. 특히, 제초제로서 효과가 있다고 알려진 화합물들은 공지의 제초제의 구조인 아미드, 디페닐에테르, 슬포닐우레아와 같은 화합물의 측쇄에 1, 2, 4-옥사디아졸 구조가 치환된 화합물들이 미합중국 특허 제3,822,280호, 독일연방 공화국 공개특허 제2,801,509호, 동제2,842,248, 동제3,122,340호, 미합중국특허 제4,166,732호, 유럽특허 제61,882호, 동제92,706호, 동제111,442호, 일본특허 공개소61-63,668호등의 명세서에 제시되어 있다. 이와같이 1, 2, 4-옥사디아졸계 화합물들은 제초제로서 크게 기대되고 있으며, 또한 현재도 당분야에서 계속 연구 개발중에 있다.
이상적인 제초제이기 위하여는 잡초의 전 생장기간을 통하여 1회의 소량 사용으로서 선택적 잡초 방제효과를 나타내어야 할 뿐아니라, 제초제를 적용할 작물에 대하여 근본적으로 약해가 없는 비독성 이어야 하고, 토양을 오염시키지 않도록 제초제 자체가 분해되거나, 소산 되어야 한다. 종래의 제초제들은 상기한 바와같은 이상적인 제초제로 인정하기에는 다소 문제가 있었다.
본 발명자들은 전술한 결점을 해결하고자, 광범위하게 연구 검토한 결과, 1, 2, 4-옥사디아졸계의 신규 화합물들이 잡초에 대하여 강력한 제초활성을 나타내며, 작물과 잡초사이의 고도의 선택성을 갖는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하게 되었다. 즉 상기 일반식(I)화합물들은 논 토양에 생장하는 일년생 잡초에 대하여 1kg/ha이하의 농도에서 제초효과가 양호 내지 우수할 뿐만아니라, 방제가 어려운 다년생 잡초에 대해서도 1kg/ha농도에서 우수한 제초효과를 나타낸다. 반면에 벼에 대해서는 대단히 안전하다. 또한, 밭 토양에 생장하는 광엽잡초에 대해서도 방제효과가 우수하며, 화본과의 옥수수, 밀등에 안전하여 고도의 선택성을 갖고 있다.
본 발명의 제1목적은 상기 일반식(I)의 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체를 제공하는데 있다.
본 발명의 제2목적은 상기 일반식(I)의 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체의 제조방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 제3목적은 상기 일반식(I)의 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체로부터 선택된 1종 이상을 유효성분으로 함유하는 것을 특징으로 하는 제초제로서의 용도를 제공하는 것이다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명의 일반식(I)화합물은 다음의 방법들에 따라 제조될 수 있다. 그러나, 본 발명이 이들 방법에 한정되지 아니함은 당연하다.
제1방법
[1공정]
일반식(II)의 니트틸과 일반식(III)의 치환된 페놀을 유기염기 또는 무기염기 존재하에서 건조된 아세톤, 아세토니트릴, 에테르 등의 용매 중에서 반응시켜 일반식(IV)의 니트틸을 제조한다. 상기에 유기염기로는 트리에틸아민, 피리딘 등을 들을 수 있으며, 무기염기로는 탄산나트륨, 탄산칼륨, 수산화칼륨, 수산화나트륨 등을 들 수 있다. 반응온도는 유기염기 사용시 용매의 비등점 온도가 바람직하며, 무기염기 사용시에는 상온 내지는 용매의 온도가 바람직하다.
[2공정]
일반식(IV)의 니트틸과 일반식(V)의 히드록실아민의 염산염이나 황산염을 알칼리로 중화시켜 얻은 유리히드록실아민을 당량비로 반응시켜 일반식(VI)의 아미드옥심을 얻는다. 이 때 사용되는 용매로는 알코올, 물등이 바람직하며, 이들을 단독 또는 2종 이상 조하바여 사용하여도 좋다. 반응온도는 0℃이하가 바람직하다.
[3공정]
일반식(VI)의 아미드옥심과 일반식(VII)의 에틸클로로포름 에이트를 유기염기 또는 무기염기 존재하에서 건조된 아세톤, 아세토니트릴, 틀루엔, 디옥산, 에틸아세테이트, 할로겐화탄화수소, 에테르 등에서 선택된 용매중 반응시켜 일반식(VIII)의 0-아실아미드옥심을 제조한다. 상기에서 유기염기로는 트리에틸아민, 피리딘 등을 들 수 있으며, 무기염기로는 탄산나트륨, 탄산칼륨 등을 들 수 있다. 반응온도는 유기염기 사용시 상온 내지 60℃가 바람직하며, 무기염기 사용시에는 용매의 비등점 온도다 바람직하다.
[4공정]
일반식(VIII)의 0-아실아미드옥심을 무기염기 하에서 폐환 및 가수분해 반응시켜 일반식(IX)의 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체를 얻는다. 이 때 사용되는 무기염기로는 2% NaOH 수용액을 사용하고, 반응온도는 사용되는 2% NaOH 수용액의 비등점이 적당하며, 반응시간은 1내지 2시간이 바람직하다.
[5공정]
일반식(IX)의 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체와 일반식(X)의 포스포로스옥시트리클로라이드를 유기염기 촉매화에서 반응시켜 일반식(XI)의 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체를 얻는다. 이 때 사용되는 유기염기로는 피리딘, 트리에틸아민이 바람직하다. 반응온도는 용매의 비등점 온도가 바람직하다.
[6공정]
일반식(XI)의 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체와 일반식(XII)의 알코올을 무기염기 존재하에서 반응시켜 일반식(I)의 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체를 얻는다. 이 때 사용되는 무기염기로는 수산화칼륨이 바람직하며, 용매는 일반식(XII)의 알코올을 사용하는 것이 바람직하다. 반응온도는 상온이 바람직하며, 반응시간은 2내지 3시간이 바람직하다.
상기방법을 반응식으로 나타내면 다음과 같다.
Figure kpo00002
Figure kpo00003
상기식에서, X와 Y는 메틸 또는 염소원자를 나타내고 R은 알킬, 할로겐이 치환된 알킬, 고리화된 알킬, 알릴, 벤질을 나타낸다.
제2방법
[1공정]
일반식(XIII)의 아실클로라이드와 일반식(XIV)의 아닐린을 유기염기 존재하에서 벤젠, 톨루엔, 할로겐화탄화수소, 디옥산 등과 같은 용매 중에 반응시켜 일반식(XV)의 아미드를 제조한다. 이 때 사용되는 유기염기로는 트리에틸아민, 피리딘 등이 적합하며, 반응온도는 60℃가 바람직하다. 반응시간은 2내지 3시간이 적당하다.
[2공정]
일반식(XV)의 아미드와 일반식(XVI)의 나트륨아세테이트를 디메틸포름아미드, 디메틸슬포옥사이 등과 같은 용매 중에 반응시켜 일반식(XVII)의 아미드를 제조한다. 이 때 반응온도는 용매의 비등점이 바람직하며, 반응시간은 2 내지 3시간이 적당하다.
[3공정]
일반식(XVII)의 아미드를 알코올 용매 중에 무기염기로 가수분해하여 일반식(XVII)의 히드록시아세토아미드를 얻는다. 이때 사용되는 용매는 메탄올, 에탄올이 적합하고, 무기염기로는 수산화나트륨이 바람직하다. 반응온도는 용매의 비등점이 바람직하며, 반응시간은 1 내지 2시간이 적당하다.
[4공정]
제1방법 5공정에서 얻은 일반식(XI)의 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체와 상기 3공정에서 얻은 일반식(XVII)의 히드록시아세토아미드를 무기염기를 사용하여 일반식(I)의 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체를 얻는다. 이때 사용되는 무기염기로는 수산화칼륨이 적당하며, 용매는 아세톤, 아세토니트릴 등을 사용하는 것이 바람직하다. 반응온도는 상온이 바람직하며, 반응시간은 1시간이 적합하다.
상기 방법을 반응식으로 나타내면 다음과 같다.
Figure kpo00004
상기식에서, R1과 R2는 알킬, 고리화된 알킬, 알릴, 페닐을 나타내고, X와 Y는 수소, 메틸 또는 염소를 나타낸다.
제3방법
[1공정]
제1방법 1, 2 공정을 통해서 얻은 일반식(VI)의 아미드옥심과 일반식(XIX)의 아실클로라이드를 유기염기 또는 무기염기 존재하에서 제1방법 3공정과 같은 방법으로 일반식(XX)의 O-아실아미드옥심을 제조한다.
[2공정]
1공정에서 얻은 일반식(XX)의 O-아실아미드옥심을 촉매 존재하 유기용매 중에서 폐환 반응시켜 목적하는 일반식(XXI)의 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체를 제조한다. 이때 사용되는 촉매로는 나트륨메톡사이드, 디에틸아민, 트리에틸아민, 트리플루오로붕소에테르(BF3·Et2O) 등을 사용할 수 있으며, 용매로서는 아세톤, 알코올, 디옥산, 톨루엔등이 바람직하다. 반응온도는 사용되는 용매의 비등점이 적당하며, 반응시간은 4 내지 12시간이 바람직하다.
[3공정]
2공정에서 얻은 일반식(XXI)의 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체와 일반식(XII)의 알코올 또는 일반식(XVII)의 히드록시아세트아미드를 무기염기를 사용하여 일반식(I)의 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체를 제조한다. 이때 사용되는 무기염기로는 플루오로화칼륨 또는 플루오로화세슘이 적당하며, 용매로는 아세토니트릴, 디메틸포름아미드 등이 바람직하다. 반응온도는 용매의 비등점이 바람직하며, 반응시간은 24 내지 36시간이 적합하다.
상기 방법을 반응식으로 나타내면 다음과 같다.
Figure kpo00005
Figure kpo00006
상기식에서, R은 알킬, 할로겐이 치환된 알킬, 고리화된 알킬, 알릴, 벤질, 페닐저급알킬(탄소수 : 1-3)아미노카르보닐메틸, 디알킬 또는 디알릴아미노카르보닐메틸, 알킬이 치환된 피페리딘카르보닐 메틸을 나타내고, X와 Y는 수소원자, 메틸, 염소원자를 나타내며, M은 칼륨 또는 세슘을 나타낸다.
상기 제1-3방법에 있어서, 각 공정별로 얻어지는 니트릴, 아미드옥심, O-아실아미드옥심 및 최종생성물인 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체는 각 화합물의 물성에 따라 증류, 결정화, 크로마토그라피와 같은 당분야에서 통상적으로 수행되어지는 방법에 따라 분리, 정제하였으며, 화합물의 동정은 IR, NMR, 질량분석기 등을 사용하여 수행하였다.
다음 실시예로서, 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다.
[실시예 1]
(1) 2, 4-디클로로페녹시아세토니트릴의 합성.
아세톤 250ml에 2, 4-디클로로페놀 32.6g(0.2몰), 탄산칼륨 27.6g(0.2몰)과 클로로아세토니트릴 15.1g(0.2몰)을 넣고 촉매로 요오드화칼륨 1g을 가한 후 6시간 동안 가열환류시켰다. 반응액을 상온에서 냉각하여 용매를 유리한 다음, 에틸아세테이트 400ml로 추출하여 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후 용매를 감압유리하였다. 잔류물을 136℃/5mmHg로 진공증류하여 유상물 34.5g을 얻었다.(수율 : 85.3%)
(2) 2, 4-디클로로페녹시아세토아미드옥심의 합성.
(1)에서 제조한 2, 4-디클로로페녹시아세토니트릴 34.5g(0.17몰)을 에틸알코올 100ml에 용해하여 히드록실아민염산염 14.0g(0.2몰)과 중탄산나트륨 17.0g(0.2몰)을 물 700ml에 용해한 용액에 가하였다. 반응액을 4∼5시간 가열환류시킨 다음, 상온으로 냉각하여 용매를 유리하고, 에틸아세테이트 400ml로 추출하여 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후 용매를 유리하였다. 생성물을 에테르로 재결정하여 백색결정 29.6g을 얻었다.(수율 : 85%)
(3) O-에톡시카르보닐-(2,', 4'-디클로로페녹시)아세토아미드옥심의 합성.
(2)에서 제조한 2, 4-디클로로페녹시아세토아미드옥심 11.75g(0.05몰)과 트리에틸아민 5.06g(0.05몰)을 메틸렌클로라이드 100ml에 용해한 다음, 에틸클로로포름에이트 5.43g(0.05몰)을 적가하였다. 반응액을 1시간 동안 상온에서 교반한 후, 물(100ml×3)로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시켰다. 용매를 유리한 후 에테르로 재결정하여 융점이 122℃의 백색결정 14.6g을 얻었다.(수율 : 95%)
NMR(CDCl3, TMS)δ ; 7.13(m, 3H), 6.30(b, 2H), 4.50(s, 2H), 4.20(q, 2H), 1.30(t, 3H).
(4) 3-(2', 4'-디클로로페녹시)메틸-5-히드록시-1, 2, 4-옥사디아졸의 합성
(3)에서 제조한 O-에톡시카르보닐-(2', 4'-디클로로페녹시)아세토아미드옥심 12.29g(0.04몰)을 2% 수산화나트륨 수용액 100ml에 가하고, 1시간 동안 가열환류시켰다. 반응액을 상온으로 냉각하여 진한 염산으로 중화시킨 후, 에틸아세테이트 200ml로 추출하였다. 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시켜 용매를 유리하고, 컬럼 크로마토그라피[용리제 ; 에틸아세테이트 : n-헥산=1 : 1]로 정제하여 융점 134℃의 백색결정 5.5g을 얻었다.(수율 : 61%)
NMR(아세논 d6, TMS)δ ; 12.6(b, 1H), 7.1(m, 3H), 5.0(s, 2H).
(5) 3-(2', 4'-디클로로페녹시)메틸-5-클로로-1, 2, 4-옥사디아졸의 합성
(4)에서 제조한 3-(2', 4'-디클로로페녹시)메틸-5-히드록시-1, 2, 4-옥사디아졸 5g(0.019몰), 포스포로스옥시클로라이드 17.7g(0.12몰)과 피리딘 0.49g(0.006몰)을 가하고 10시간 가열환류 시켰다. 반응액을 50℃로 냉각하여 얼음물 50ml에 가하고, 에테르 150ml로 추출한 후 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 유리한 후 얻은 잔류물을 컬럼 크로마토그라피[용리제 ; 에틸아세테이트 : n-헥산=1 : 4]로 정제하여 융점이 56℃인 백색결정 1.61g을 얻었다.(수율 : 30.1%)
NMR(CDCl3, TMS)δ ; 7.50-7.01(m, 3H), 5.20(s, 2H).
(6) 3-(2', 4'-디클로로페녹시)메틸-5-에톡시-1, 2, 4-옥사디아졸의 합성
에탄올 10ml에 수산화칼륨 0.112g(0.002몰)을 용해하고, (5)에서 제조한 3-(2', 4'-디클로로페녹시)메틸-5-클로로-1, 2, 4-옥사디아졸 0.559g(0.002몰)을 반응액에 가하고 상온에서 2시간 교반하였다. 용매를 유리하고, 에틸아세테이트 50ml로 추출하여 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후 용매를 유리하였다. 잔류물을 컬럼 크로마토그라피[용리제 ; 에틸아세테이트 : n-헥산=1 : 4]로 정제하여 백색결정 0.53g을 얻었다.(수율 : 92%)
원소분석(C11H10Cl2N2O3)
이론치 : C ; 45.71, H ; 3.46, N ; 9.69
실측치 : C ; 45.52, H ; 3.49, N ; 9.60
NMR(CDCl3, TMS)δ ; 7.2(m, 3H), 5.1(s, 2H), 4.7(q, 2H), 1.6(t, 3H).
[실시예 2∼24]
각각의 알코올로부터 실시예 1의 방법을 사용하여 제조하였다. 각 화합물들은 모두 컬럼 크로마토그라피로 정제하였으며, 물성 및 원소분석치는 표1과 같다.
[실시예 25]
(1) N-메틸-N-페닐-2-클로로아세트아미드 합성.
벤젠 150ml에 N-메틸아닐린 5.3g(0.05몰)과 트리에틸아민 7.7ml(0.05몰)을 가하고, 반응액의 온도를 5℃ 이하로 유지하면서 클로로아세틸클로라이드 6.21g(0.054몰)을 서서히 적가하였다. 반응액의 온도를 60℃로 가온하여 2시간 교반한 후, 상온으로 냉각하여 물(100ml×2)로 세척하고 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 유리한 다음, 컬럼크로마토그라피[용리제 ; 에틸아세테이트 : n-헥산=1 : 1]로 정제하여 유상물 6.56g을 얻었다.(수율 : 60%)
NMR(CDCl3, TMS)δ ; 7.3(m, 5H), 3.9(s, 2H), 3.3(s, 3H).
(2) N-메틸-N-페닐-2-아세톡시아세트아미드의 합성.
DMF 10ml에 N-메틸-N-페닐-2-클로로아세트아미드 3.03g(0.01몰)과 나트륨아세테이트 1.35g(0.017몰)을 가하고, 2시간동안 가열환류하였다. 반응액을 상온으로 냉각하여 물 100ml에 가하고, 에틸아세테이트 150ml로 추출하여 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 유리하여 얻어진 잔류물을 컬럼 크로마토그라피[용리제 ; 에틸아세테이트 : n-헥산=1 : 1]로 정제하여 2.85g을 얻었다.
NMR(CDCl3, TMS)δ ; 7.3(m, 5H), 4.3(s, 2H), 3.3(s, 3H), 2.1(s, 3H).
(3) N-메틸-N-페닐-2-히드록시아세트아미드의 합성.
메탄올 50ml에 N-메틸-N-페닐-2-아세톡시아세트아미드 2.2g(0.011몰)과 수산화나트륨 0.425g(0.11몰)을 가하고 1시간 동안 가열환류시켰다. 반응액을 상온으로 냉각하여 용매를 유리하고, 에틸아세테이트(50ml×2)로 추출한 후 무수 황산마그네슘으로 건조하였다. 용매를 제거한 다음, 잔류물을 컬럼 크로마토그라피[용리제 ; 에틸아세테이트 : n-헥산=1 : 1)로 정제하여 1.62g을 얻었다.(수율 : 89.3%)
NMR(CDCl3, TMS)δ ; 7.3(m, 5H), 3.8(d, 2H), 3.5(b, 1H), 3.3(s, 3H).
(4) 3-페녹시메틸-5-(N-메틸-N-페닐카르보닐메톡시)-1, 2, 4-옥사디아졸의 합성.
수산화칼륨 0.08g(0.0015몰)을 물 0.5ml에 용해한 후, 아세톤 10ml과 N-메틸-N-페닐-2-히드록시아세트아미드 0.248g(0.0015몰)을 가하고 30분간 교반한다. 5-클로로-3-(2', 4'-디클로로페녹시)메틸-1, 2, 4-옥사디아졸 0.42g(0.0015몰)을 가하여 상온에서 2시간 교반시킨 다음, 용매를 유리하고 에틸아세테이트 50ml로 추출하여 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 유리하여 얻어진 잔류물을 컬럼 크로마토그라피[용리제 ; 에틸아세테이트 : n-헥산=1 : 2]로 정제하여 융점이 117∼118℃인 백색고체 0.44g을 얻었다.(수율 : 72%)
원소분석(C18H17N3O4)
이론치 : C ; 63.73, H ; 5.01, N ; 12.39
실측치 : C ; 63.58, H ; 5.03, N ; 12.21
NMR(CDCl3, TMS)δ ; 7.2(m, 10H), 5.0(s, 2H), 4.8(s, 2H), 3.4(s, 3H).
[실시예 26∼48]
각각의 히드록시아세트아미드로부터 실시예 25의 방법을 사용하여 제조하였다. 각 화합물들은 모두 컬럼크로마토그라피로 정제하였으며, 물성 및 원소분석치는 표1과 같다.
본 발명의 화합물에 대한 제초활성 시험은 아래에 기술한 방법에 의하여 실시하였다.
제초 활성 시험
1. 발조건에서의 제초활성 검정시험
멸균된 사질양토에 적당량의 비료를 혼합시킨 다음, 시험용 폿트(348cm2)에 담는다. 파종구를 만든 다음 실험용 잡초 또는 작물종자를 파종하고, (1차 실험 : 수수, 피, 참새귀리, 바랭이, 미국개기장, 메꽃, 도꼬마리, 어저귀, 자귀풀, 까마중, 2차 실험 : 1차실험 잡초종, 옥수수, 콩, 목화, 밀, 벼) 곱게 친 흙으로 복토한 후 온실에 둔다. 시험화합물을 칭량하여(1차실험 : 4kg/ha 수준, 2차실험 : 4, 1 , 0.25, 0.06, 0.15kg/ha 수준) 아세톤, 에탄올 등의 용매에 녹인 다음, 비이온성 계면활성제(Tween-20)가 첨가된 물에 각각 1 :1이 되도록 희석하여 폿트당 14ml 살포한다. 이때 발아전 토양처리는 파종 후 1일째, 발아 후 경엽처리는 파종 후 8-12일째에 조제된 약제를 처리한다. 약제를 처리한 후 온실내에서 2-3주간 키운다음, 이물의 제초효과를 형태, 생리학적 관찰근거에 의해 달관조사한다. 즉, 무방제의 경우를 0, 완전방제의 경우를 100으로 하여 11등급으로 각각의 제초활성 정도를 평가하는데 70 이상의 등급을 가지면 실제적으로 그 식물에 대하여 제초효과가 있는 것으로 인정한다. 발조건에서 상기 화합물들의 제초활성 시험결과는 표2와 같다.
2. 담수조건에서의 제초활성 검정시험
논 토양에 적당량의 비료를 혼합하고, 물을 부어 곤죽을 만든 다음, 시험용 폿트(140cm2)에 일정량씩 담는다. 스크리닝용 잡초의 종자와 괴경을 파종하고(1차실험, 2차실험 : 벼(3엽기묘, 최아종자), 피, 올챙이고랭이, 물달개비, 너도방동산이, 올미, 3차실험 : 1차실험초종외 사마귀풀, 마디꽃, 밭뚝외풀, 알방동산이, 올방개, 벗풀, 가래) 3엽기의 묘 2본과 최아볍씨 5립씩 핀셋으로 파종한 후 3cm 깊이로 담수한다. 약제는 밭조건과 같은 수준으로 칭량 조제하여 수면에 저먹처리한다. 처리 후 2-3주간 키운 다음, 밭조건과 같은 기준으로 조사한다. 담수조건에서 상기 화합물들의 제초활성시험 결과는 표3과 같다.
[표 1]
Figure kpo00007
Figure kpo00008
Figure kpo00009
Figure kpo00010
Figure kpo00011
[표 2]
Figure kpo00012
Figure kpo00013
Figure kpo00014
[표 3]
Figure kpo00015
Figure kpo00016

Claims (10)

  1. 하기 일반식(I)의 3-페녹시메틸 치환체를 갖는 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체.
    Figure kpo00017
    (I)
    상기식에서, R은 알킬, 할로겐이 치환된 알킬, 고리화된 알킬, 알릴, 벤질, 페닐저급알킬(탄소수 : 1-3)아미노카르보닐메틸, 디알킬 또는 디알릴아미노카르보닐메틸, 알킬이 치환된 피페리딘카르보닐메틸을 나타내고, X와 Y는 수소원자, 메틸, 염소원자를 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서, X와 Y는 각각 염소원자를 나타내고, R이 알킬이 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체.
  3. 제1항에 있어서, X는 염소원자, Y는 메틸을 나타내고, R이 알킬인 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체.
  4. 제1항에 있어서, X는 염소원자, Y는 메틸을 나타내고, R이 페닐저급알킬(탄소수 : 1-3)아미노카르보닐메틸인 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체가 3-(2', 4'-디클로로페녹시)메틸-5-(1-메틸)에톡시-1, 2, 4-옥사디아졸린 화합물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 1, 2, 4-옥사디아졸유도체가 3-(2', 4'-디클로로페녹시)메틸-5-(1-메틸)프로폭시-1, 2, 4-옥사디아졸인 화합물.
  7. 제1항 또는 제3항에 있어서, 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체가 3-(2'-메틸-4'-클로로페녹시)메틸-5-(1-메틸)에톡시-1, 2, 4-옥사디아졸인 화합물.
  8. 제1항 또는 제3항에 있어서, 1, 2, 4-옥사디아졸유도체가 3-(2'-메틸-4'-클로로페녹시)메틸-5-(2-메틸)프로폭시-1, 2, 4-옥사디아졸인 화합물.
  9. 제1항 또는 제4항에 있어서, 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체가 3-(2'-메틸-4'-클로로페녹시)메틸-5-(N-이소프로필-N-페닐아미노카르보닐)메톡시-1, 2, 4-옥사디아졸인 화합물.
  10. 하기 일반식(I)의 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체를 유효성분으로 함유하는 제초제.
    Figure kpo00018
    (I)
    상기식에서, R은 알킬, 할로겐이 치환된 알킬, 고리화된 알킬, 알릴, 벤질, 페닐저급알킬(탄소수 : 1-3)아미노카르보닐메틸, 디알킬 또는 디아릴아미노카르보닐메틸, 알킬이 치환된 피페라딘카르보닐메틸을 나타내고, X와 Y는 수소원자, 메틸, 염소원자를 나타낸다.
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