AT258954B - Verfahren zur Herstellung neuer Bis(hydroxymethyl)pyridindicarbamat-Derivate - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Herstellung neuer Bis (hydroxymethyl) pyridindicarbamat-Derivate 
DieErfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer, pharmazeutisch verwendbarer Bis (hydro-   xymethyl) pyridindicarbamat-Derivate   der allgemeinen Formel 
 EMI1.1 
 
 EMI1.2 
 
 EMI1.3 
 in der   R1   die oben angegebene Bedeutung hat und eine der beiden   CH, OH-Gruppen   in 2-Stellung vorhanden ist und die andere in der 5-oder 6-Stellung, mit Verbindungen der allgemeinen Formel 
 EMI1.4 
 

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 EMI2.1 
 
 EMI2.2 
 
<tb> 
<tb> oderC <SEP> H <SEP> N
<tb> Berechnet <SEP> (0/0) <SEP> : <SEP> 52,17 <SEP> 5,97 <SEP> 16,59
<tb> Gefunden <SEP> (0/0) <SEP> : <SEP> 53,47 <SEP> 6,01 <SEP> 15,95
<tb> Ultra <SEP> violett- <SEP> Spektrum <SEP> :

   <SEP> À <SEP> 265 <SEP> Mbt <SEP> (e <SEP> = <SEP> 4,700)
<tb> "'271 <SEP> mp <SEP> (Schulter) <SEP> 
<tb> CHCl3
<tb> Infrarot-Spektrum: <SEP> vmax. <SEP> 3485, <SEP> 1725, <SEP> 1600, <SEP> 1580,
<tb> 1510, <SEP> 1460, <SEP> 1420, <SEP> 1380, <SEP> 1335,
<tb> 1210,1140, <SEP> 1110,1025, <SEP> 990.
<tb> 
 



   Beispiel 2 : 5 Teile 2, 6-Bis (hydroxymethyl) pyridin wurden mit   12TeilenN-Diäthylcarbamyl-   chlorid wie in Beispiel l umgesetzt. Pyridin wurde von der Reaktionslösung abdestilliert, der Rückstand mit wässeriger Sodalösung alkalisch gemacht und mit Äther extrahiert. Der Äther wurde vom Extrakt abdestilliert, und die verbleibende ölige Substanz wurde mittels Salzsäure in das Hydrochlorid überführt.

   Das Hydrochlorid wurde aus Benzol umkristallisiert, wobei man 7,8   Teile 2, 6-Bis (hydroxyme-     thyl) pyridindi- (N-diäthylcarbamat)   vom Fp. 1280C erhielt. 

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 Analyse : 
 EMI3.1 
 
<tb> 
<tb> C <SEP> H <SEP> N
<tb> Berechnet <SEP> (0/0) <SEP> : <SEP> 54,20 <SEP> 7,91 <SEP> 11, <SEP> 15 <SEP> 
<tb> Gefunden <SEP> (%): <SEP> 54,53 <SEP> 8,04 <SEP> 11,47
<tb> KBr
<tb> Infrarot-Spektrum: <SEP> vmax. <SEP> 3500 <SEP> (breit), <SEP> 2430, <SEP> 1935, <SEP> 1700,
<tb> 1680, <SEP> 1620, <SEP> 1515, <SEP> 1480, <SEP> 1430, <SEP> 1382,
<tb> 1360,1318, <SEP> 1280, <SEP> 1225, <SEP> 1188, <SEP> 1170,
<tb> 1095,1089, <SEP> 1170, <SEP> 1015,970, <SEP> 940,
<tb> 821,808, <SEP> 775.
<tb> 
 



   Beispiel 3: Eine Lösung von 10 Teilen 2,6-Bis(hydroxymethyl) pyridin, 23 Teilen Äthyl-N- - pentamethylencarbamat und 2 Teilen   Kalium-tert.-butoxyd   in 500 Vol.-Teilen Toluol wurde auf etwa 130 C erwärmt. Mit dem Fortschreiten der Reaktion wurde das Lösungsmittel nach und nach aus dem Reaktionssystem abdestilliert. Nach 10 h war das Volumen der Reaktionsmischung auf ein Fünftel des ursprünglichen verringert. Der Rückstand wurde mit Wasser gewaschen, getrocknet und das restliche Lösungsmittel abdestilliert. Der erhaltene Rückstand wurde aus einer Benzol-Hexan-Mischung umkristallisiert, wobei man 4, 6 Teile 2,6-Bis(hydroxymethyl) pyridindi-(N-pentamethylencarbamat) vom Fp. 



    970C   erhielt. 



   Analyse : 
 EMI3.2 
 
<tb> 
<tb> C <SEP> H <SEP> N
<tb> Berechnet <SEP> (%): <SEP> 63,14 <SEP> 7,53 <SEP> 11,63
<tb> Gefunden <SEP> (%): <SEP> 63,03 <SEP> 7,55 <SEP> 11,53
<tb> Infrarot-Spektrum: <SEP> v <SEP> KBrmax. <SEP> 1680, <SEP> 1600, <SEP> 1470, <SEP> 1440, <SEP> 1350,
<tb> 1270, <SEP> 1235, <SEP> 1157, <SEP> 1102, <SEP> 1040, <SEP> 1033,
<tb> 1023,975, <SEP> 909, <SEP> 815,801, <SEP> 771.
<tb> 
 



   Beispiele 4-8 : Beispiel 1 oder 2 wurde wiederholt, wobei das 2, 6-Bis (hydroxymethyl) pyridin mit den folgenden funktionellen Derivaten von Carbaminsäurederivaten umgesetzt wurde. Man erhielt die folgenden Produkte in   ähnlichen   Ausbeuten wie in den Beispielen 1 und 2. 



   Beispiel4 :Carbaminsäurederivat:N-Äthylcarbamylchlorid   (CjHsNHCOCl)  
Produkt : 2,   6-Bis   (hydroxymethyl) pyridindi-(N-äthylcarbamat)   Fp. : 126 C    
Beispiel5 :Carbaminsäurederivat:N-Isopropylcarbamylchlorid   (CNHCOCl)   
 EMI3.3 
 : 2, 6-Bis (hydroxymethyl) pyridindi- (N-isopropylcarbamat)Fp. : 1320C    Beispiel 6 : Carbaminsaurederivat : N-sec.-Butylcarbamylchlorid (sec.-CHgNHCOCl)  
Produkt : 2,6-Bis (hydroxymethyl)   pyridindi-   (N-sec.-butylcarbamat)
Fp. : 1130C Beispiel7 :Carbaminsäurederivat:N-Allylcarbamylchlorid   (C, HgNHCOCl)   
Produkt : 2,   6- Bis   (hydroxymethyl) pyridindi-(N-allylcarbamat)
Fp. : 760C   Bei s pie 1 8 : Carbaminsäurederivat :   N-Phenylcarbamylchlorid   (C. H.

   NHCOCI)   
Produkt : 2,6-Bis (hydroxymethyl) pyridindi-(N-phenylcarbamat)
Fp. : 1540C 

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 EMI4.1 
 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 

Claims (1)

1. 9-14 :Produkt : 2, 6-Bis (hydroxymethyl) pyridindi- (N-furfurylcarbamat) Fp. : 92 C Beispiel 21 : Ausgangsmaterial: 2,6-Bis(hydroxymethyl0 pyridin Carbaminsäurederivat :Äthyl-N-ss-pyridylcarbamat Produkt : 2,6-Bis (hydroxymethyl) pyridindi-(N-ss-pyridylcarbamat) Fp. : 1700C PATENTANSPRUCH :

   Verfahren zur Herstellung neuer Bis (hydroxymethyl) pyridincarbamat- Derivate der allgemeinen Formel EMI5.2 worin R Wasserstoff, Halogen, eine Alkyl-, Hydroxyl-, Alkoxyl-, Thiocyano-, Amino-, Acylamino-, Alkylamino-, Arylamino-, Alkylthio-, Arylthio-, Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonyl-Gruppe, R2 Wasserstoff, eine Alkyl-, Fluoralkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl-, Furfuryl-, Pyridyl-oder Picolyl-Gruppe und R, Wasserstoff oder eine Alkylgruppe bedeutet und eine der beiden CHOCONR-Gruppen in der 2-Stellung und die andere in der 5-oder 6-Stellung vorhanden ist, dadurch gekennzeichnet, dass man Bis (hydroxymethyl)

   pyridin- Derivate der allgemeinen Formel EMI5.3 in der R die oben angegebene Bedeutung hat und eine der beiden CHOH-Gruppen in der 2-Stellungvor- handen ist und die andere in der 5-oder 6-Stellung, mit Verbindungen der allgemeinen Formel EMI5.4 worin R und R-die oben angegebene Bedeutung haben und X ein Halogenatom oder eine Alkoxyl- oder Phenoxyl-Gruppe bedeutet, in Anwesenheit eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels sowie eines Dehydrochlorierungsmittels, z. B. einem tertiären Amin, vorzugsweise Pyridin, bei einer Temperatur von 0 bis 1500C umsetzt.