DE839801C - Verfahren zur Herstellung von Glutaminsaeure - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Glutaminsaeure

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DE839801C
DE839801C DEB3760A DEB0003760A DE839801C DE 839801 C DE839801 C DE 839801C DE B3760 A DEB3760 A DE B3760A DE B0003760 A DEB0003760 A DE B0003760A DE 839801 C DE839801 C DE 839801C
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Description

  • Verfahren zur Herstellung von Glutaminsäure Die Glutaminsäure (= a-Aminoglutarsäure) wurde bisher in technischem Maßstab nur durch Hydrolyse von Eiweiß, insbesondere Gluten, ge-Wonneii. Synthetische Methoden haben daneben noch keine technische Bedeutung finden können, da sie zu kostspielig waren.
  • Es wurde nun gefunden, daß man Glutaminsäure aus großtechnisch zugänglichen Ausgangsstoffen in wenigen synthetischen Stufen leicht und in guten Ausheuten herstellen kann, indem man Acrylsäureester in Gegenwart von Metallen der B. Gruppe, insbesondere Kobalt, unter erhöhtem Druck und bei erhöhter Temperatur mit Kohlenoxyd und Wasserstoff der sog. Oxosynthese unterwirft, an den entstandenen ,B-Formylpropionsäureester Cyanwasserstoff und Ammoniak anlagert und den erhaltenen y-Amino-y-cyanbuttersäureester verseift.
  • Die Reaktion kann für den Fall des Acrylsäureäthylesters als Ausgangsstoff durch folgendes Schema erläutert werden: Die Anlagerung von Kohlenoxyd und Wasserstoff an den Acrylsäureester läßt sich unter den bei der Oxosvnthese üblichen Bedingungen bewirken, z. B. in dem man in Gegenwart eines auf Kieselgel niedergeschlagenen Kobaltkatalysators, bei ioo bis i 5o' ein aus gleichen Teilen Kohlenoxyd und Wasserstoff bestehendes Gas unter Zoo bis 5oo Atm. Druck einwirken läßt. Der in guter Ausbeute entstandene ß-Formylpropionsäureester wird dann mit Cyanwasserstoff, zweckmäßig in Gegenwart von etwas Natriumcyanid, und gleichzeitig oder anschließend mit Ammoniak bei Temperaturen bis etwa ioo°' behandelt, wobei die Mitverwendung eines Lösungsn littels, wie Alkohol, und die Anwendung von Druck vorteilhaft ist.
  • Der erhaltene y-Amino-y-cyanbuttersäureester braucht nicht isoliert zu werden; man kann das Rohprodukt oder seine alkoholische Lösung unmittelbar mit Mineralsäure, z. B. Salz- oder Schwefelsäure, oder mit Alkalilauge verseifen, wobei man die Glutaminsäure zunächst in Form ihres mineralsauren bzw. ihres Alkalisalzes erhält. Aus diesen Salzen läßt sie sich in bekannter Weise in Freiheit setzen.
  • Die Glutaminsäure spielt eine wichtige Rolle in der Nahrungsmittelindustrie und hat auch große therapeutische Bedeutung; sie kann auch als Zwischenprodukt für weitere Synthesen verwendet werden.
  • Die in folgendem Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile. Beispiel In einem Hochdruckgefäß werden i5o Teile Acrylsäureäthylester nach Zugabe von 2 Teilen eines 20% Kobalt enthaltenden Kieselgutkatalysators mit einem Gemisch aus gleichen Teilen Kohlenoxyd und Wasserstoff, dessen Anfangsdruck 4oo Atm. beträgt, 3o Minuten auf 12ö° erhitzt. Der Druck fällt nach Erreichen eines Maximaldruckes von 5oo Atm. rasch .ab. Nach Abkühlen und Abtrennen des Katalysators wird das Reaktionsgemisch bei vermindertem Druck destilliert, wobei 156 Teile ß-Formylpropionsäureäthylester bei 56 bis 58' (3 mm Druck) als farbloses Ö1 übergehen.
  • In 356 Teile ß-Formylpropionsäureäthylester leitet man bei iti° nach Zugabe von o,2 Teilen Natriumcyani.d 74 Teile flüssigen Cyanwasserstoff ein. Das entstandene Cyanhydrin wird ohne weiteres in 25o Teilen Alkohol gelöst und nach Zugabe von 5o Teilen flüssigem Ammoniak in einem Druckgefäß 2 Stunden auf 8ö' erwärmt. Die erhaltene Lösung des Aminonitrilesters wird in iooo Teile konzentrierte Salzsäure eingetragen und nach Abdestillieren des Alkohols 5 Stunden am Rückfluß gekocht. Dann entfernt man bei vermindertem Druck die überschüssige Salzsäure und das Wasser, löst den Rückstand in möglichst wenig Wasser und stellt ihn durch Zugabe von konzentriertem wäßrigem Ammoniak auf den pH-Wert 4 ein. Beim Stehenlassen in der Kälte fallen etwa 3oo Teile Glutaminsäure aus, die durch Waschen mit 5o%igem wäßrigem Alkohol gereinigt werden können.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Glutaminsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man Acrylsäureester in Gegenwart von 'Metallen der B. Gruppe, insbesondere Kobalt, bei erhöhten Drucken und Temperaturen mit Kohlenoxyd und Wasserstoff behandelt, den erhaltenen ß-Formylpropionsäureester mit Cyanwasserstoff und Ammoniak in den y-Amino-y-cyanbuttersäureester umwandelt und diesen verseift.
DEB3760A 1950-05-20 1950-05-20 Verfahren zur Herstellung von Glutaminsaeure Expired DE839801C (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3010994A (en) * 1955-08-29 1961-11-28 Ajinomoto Kk Synthesis of glutamic acid from acrylonitrile

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