DE835145C - Herstellung von Dialkylthiophosphaten - Google Patents

Description

• Herstellung von Dialkylthiophosphaten

  Die Herstellung von Salzen von Dialkylthiophos-

  phorsiiuren erfolgte bisher ausschließlich über die

  neutralen Trialkyltliiophosphorsäureester, die ihrer-

  seits durch Umsetzung von P S C13 mit Alkohol

  in Gegenwart von Pvridin oder mit Alkoholaten ge-

  wonnen wurden. Die unmittelbare Addition von

  Schwefel an Estersalze der phosphorigen Säure war

  bisher noch nicht durchführbar, da derartige Salze,

  z. 13. das Natriumsalz, sich sehr leicht unter Dis-

  pro portionierung bzw. Umlagerung zersetzen.

  Es wurde nun gefunden, daß man Dialkylthio-

  phosphate in glatter und eleganter Reaktion erhält,

  wenn man ein Dialkylphosphit mit Schwefelund Am-

  moniak oder einem organischen Amin umsetzt. Vor-

  zugSw-eise geht man hierbei in der Weise vor, daß

  man in eine Lösung eines Dialkylphosphits in einem

  geeigneten Lösungsmittel die berechnete Menge

  fei»pulvrigen Schwefels einträgt und in die Sus-

  pension unter Rühren und Kühlen Ammoniak leitet. Man arbeitet im :allgemeinen mehr oder weniger oberhalb Z.immertempera@tur, so,daß .man mit Wasser kühlen kann. Der Schwefel löst sich @gemäß der Menge des eingeleiteten Ammoniaks auf. Dabei scheidet sich das Es-ter,salz zum Teil ab. Man sättigt schließlich die Lösung mit Ammoniak und nutscht das Lösungsmittel vom Salz ab. Das Salz wird sofort in reiner Form erhalten. Alis Lösungsmittel sind @ or allem die entsprechenden Alkohole geeignet, in denen die Ammoniumsalze in der Wärme ziemlich löslich sind, während sie diese Salze in der Kälte praktisch quantitativ auskristallisieren lassen. An Stelle von Ammoniak sind ebenso gut organische Amine, wie Methylamin, Dimethylam-in, usw., geeignet.
• Die Ausbeute nach dem Verfahren is,t praktisch quantitativ. Die Salze werden als Zwischenprodukte zur Herstellung von Derivaten der T:hiophosphorsäure verwendet.
• Beispiel Zu einer Lösung von i4o g Diäthylphosphit in 500 ccm absolutem Alkohol fügt man 35 g feingepulverten Stangenschwefel und leitet unter Rühren und Kühlen mit Wasser Ammoniak in raschem Strom ein. Der Schwefel löst sich unter Erwärmen der Lösung auf. Die Umsetzung wird bei etwa 50° zu Ende geführt. Nach dem Sättigen. mit Ammoniak erhält man eine dickflüssige Lösung des Estersalzes, die man warm filtriert und dann scharf kühlt. Dabei scheidet sich das Ammoniumdiäthyl-thiophosphat in feinen Nadeln .aus, so daß die ganze Lösung er-,starrt. D.ie Masse wird abgenutscht und die Mutterlauge eingeengt. Dabei gewinnt man noch eine kleine Menge des Salzes. Man erhält auf diese Weise nahezu i 8o g eines sofort analysenreinen Produktes, d. .h. etwa 95 % der Theorie.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Herstellung von Dialkylthiophosphaten, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Dialkylphosphit mit Schwefel und Ammoniak oder einem organischen Amin, vorzugsweise in einem organischem Lösungsmittel, wie Alkohol, umsetzt.