DE831576C - Verfahren zur Spaltung von aliphatischen Kohlenwassestoffen - Google Patents
Verfahren zur Spaltung von aliphatischen KohlenwassestoffenInfo
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G9/00—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
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Description
(WiGBl. S. 175)
AUSGEGEBEN AM 14. FEBRUAR 1952
p 1574 IVd123b D
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Spaltung von aliphatischen Kohlenwasserstoffen
über C18 und solche enthaltenden Gemischen.
Die bisherigen Spaltverfahren zielten darauf al), möglichst Treibstoffe von Benzincharakter zu gewinnen.
Da die Spaltung innerhalb gewisser Grenzen mit der Temperatur zunimmt, hat man zur Erreichung
von lxMizinartigen Spaltprodukten hohe
Temperaturen verwandt. Es ist auch bekannt, die Spaltung so zu leiten, daß Benzine mit einem verhältnismäßig
hohen Gehalt an ungesättigten Kohlenwasserstoffen entstehen, um die Klopffestigkeit der
Benzine zu erhöhen. Auch die Bildung der Olefine wird durch Temperaturerhöhung begünstigt.
Will man die Spaltung so leiten, daß Spaltprodukte mit ίο bis i8 C-Atomen entstehen, die vornehmlich
im Siedebereich des Dieselöles liegen, so muß man bei niedriger Temperatur arbeiten, wobei
der Olefingehalt der Spaltprodukte klein ist. Es ist zwar grundsätzlich bekannt, durch kurze Verweilzeiten
die Wirkung hoher Temperaturen auszugleichen, so daß man durch Spaltung bei höherer
Temperatur und kurzer Aufenthaltszeit die Ausbeute an Olefinen unter gleichzeitiger Erhaltung
des Dieselölcharakters der Spaltprodukte steigern as
könnte; doch wurde die praktische Auswertung dieser Erkenntnis nicht durchgeführt, da man zur
Erzielung einer möglichst hohen Cetanzahl der bisher in erster Linie als Kraftstoffe verwendeten
Dieselöle einen möglichst niedrigen Gehalt an ungesättigten Kohlenwasserstoffen angestrebt hat.
Die Erfinder haben sich die Aufgabe gesetzt, aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen über C18 olefinische
Dieselöle mit C-Zahlen 10 bis 18, insbesondere
für die Anlagerung von Wassergas (Oxosynthese) zu gewinnen. Sie haben hierbei die bekannten Erkenntnisse
auf dem Gebiete der Spaltung für diesen Zweck ausgenutzt, und darüber hinaus haben sie
aber festgestellt, daß es nicht genügt, durch Spaltung bei hohen Temperaturen die Bildung von Öle-
finen in den Spaltprodukten zu begünstigen, durch Anwendung von niedrigen Drucken die Polymerisation
dieser Olefine zu verhindern und durch kurze Verweilzeiten der Bildung von Gas und Benzin entgegenzuwirken.
Vielmehr sind ganz bestimmte Bedingungen erforderlich, um Spaltprodukte zu erhalten,
die vornehmlich im Siedebereich des Dieselöls liegen und einen Olefingehalt von mindestens
50% bis zu 70 bis 8o°/0 haben. Erfindungsgemäß wird die Spaltung bei 460 bis 5200, vorzugsweise
bei 480 bis 5000, bei gewöhnlichen oder nur auf wenige Atmosphären erhöhten Drucken und bei
einer Verweilzeit von 5 bis 15 Sekunden durchgeführt.
Als Ausgangsstoffe können alle aliphatischen Kohlenwasserstoffe über C18 und solche enthaltende
Produkte verwandt werden. Vorzugsweise geht das erfindungsgemäße Verfahren von Produkten der
Kohlenoxydhydrierung, z. B. von Gatschoder Hartparaffin,
aus. Es können aber auch Paraffine anderer Herkunft, z. B. aus der Erdölindustrie oder der
Braunkohlenschwelung, angewandt werden. Die erforderliche kurze Verweilzeit1 kann durch hohen
Durchsatz der Ausgangsstoffe durch die Spaltzone erreicht werden. Vorzugsweise wird aber die kurze
Verweilzeit dadurch erreicht, daß die Spaltung unter Verdünnung der zu spaltenden Kohlenwasserstoffe
durch Inertgase wie Stickstoff durchgeführt wird. Hierbei wurde festgestellt, daß auch der Partialdruck
der Kohlenwasserstoffe bei diesem Verfahren von Bedeutung ist. Es ist zweckmäßig so zu arbeiten,
daß der Partialdruck der Kohlenwasserstoffe in ihren Gemischen mit Inertgas 20 bis 6o°/o des
Gesamtdruckes beträgt. Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von Wasserdampf als
Inertgas herausgestellt, da hier bei gleich hohem bzw. noch höherem Anfall an Produkten vom
Dieselölcharakter der Olefingehalt der Dieselöle noch gesteigert werden kann.
Nach einer besonders zweckmäßigen Ausführungsform der Erfindung werden die Ausgangsstoffe vor
der Spaltung unter so hohem Druck, daß sie flüssig bleiben, auf Temperaturen von etwa 380 bis 4200
gebracht und hierauf unter gleichzeitiger Zugabe von so hoch vorgewärmten Inertgasen, daß diese
Temperatur aufrecherhalten wird, und unter möglichster Vermeidung der Spaltung in einer Flashkolonne
oder -kammer entspannt. Hierbei verdampfen die gesamten der Spaltung zuzuführenden
Kohlenwasserstoffe unter Zurücklassung von Asphaltstoffen. Das gasförmige Gemisch aus verdampften
Kohlenwasserstoffen und Inertgasen wird nunmehr der bereits beschriebenen Spaltung zugeführt.
Erfindungsgemäß werden in einem Durchsatz 10 bis 15% der eingesetzten aliphatischen Kohlenwasserstoffe
über C18 gespalten. Die nicht gespaltenen
Anteile werden wieder eingesetzt und können so vollständig aufgearbeitet werden. Die Spaltprodukte
enthalten 5 bis 10% Methan, C2-Kohlenwasserstoffe
und Wasserstoff, 5 bis 10% C3- und Qj-Kohlenwasserstoffe, 20 bis 25%) C5-C9-Kohlenwasserstoffe
und 55 bis 650A C10-C18-Kohlenwasser-Stoffe.
Die Dieselölanteile C10-C18 haben im Mittel
65 bis 75% Olefine.
Stündlich werden 430 g eines aus der katalytischen Kohlenoxydhydrierung bei Normaldruck mit
Kobaltkontakt stammenden Hartparaffins mit einem Siedeanfang von 3600, von dem 10% unter 460^
sieden, mit einer mittleren C-Zahl von etwa C40, unter einem Druck von etwa ioatü durch ein mit
einem Aluminiummantel umgebenes, elektrisch auf 41 o° geheiztes, 1 m langes Stahlrohr von 15 mm
lichter Weite gedrückt und in eine ebenfalls elektrisch auf 4100 geheizte Flashkammer von 50 mm
lichter Weite und 50 cm Länge auf Normaldruck entspannt. In diese Kammer werden gleichzeitig
301/Std. auf 4000 vorerhitzter Stickstoff eingeblasen.
Das verdampfte Produkt passiert dann ein ι m langes, mit einem Aluminiummantel umgebenes
elektrisch auf 4800 geheiztes Stahlrohr von 25 mm lichter Weite und wird anschließend in zwei hintereinandergeschalteten.
kontinuierlich arbeitenden Destillationskolonnen, von denen die zweite bei einem Druck von 30 mm Hg arlx'itet. in gasförmige
Anteile (bis C4), Benzin (C5-C8). Dieselöl (C10-C18)
und Spaltrückstand (über C18) zerlegt. Die Aufenthaltsdauer
des Produktes in der Spaltzone beträgt etwa 13 Sekunden, der Partialdruck der
Kohlenwasserstoffe etwa 275 mm Hg. Vom eingesetzten Material werden in einem Durchgang ioVo
aufgespalten. Die Spaltprodukte zerlegen sich in 7 V0C1-und CVKohlenWasserstoffe und Wasserstoff.
5°/0 C3- und C^-Kohlenwasserstoffe. 24Vo C5-C9-Kohlenwasserstoffeund64%C10-C18-Kohlenwasserstoffe.
Der Olefingehalt der C10-C18-Kohlemvasserstoffe
beträgt im Mittel 70%.
π · · 1
In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur werden stündlich 420 g eines aus der katalytischen
Kohlenoxydhydrierung bei Normaldruck mit Kobaltkontakt stammenden Gatsches, dessen Siedebeginn
bei 3200 liegt, von dem bis 3700 10 Vo, bis 4200 50% und bis 4600 80V0 übergehen, mit einer
mittleren C-Zahl von etwa C26, zunächst unter einem
Druck von 10 atü auf 4000 vorgewärmt, dann unter
gleichzeitiger Zugabe von 30 1/Std. auf 4000 vorerhitztem Stickstoff auf Normaldruck entspannt,
bei 5000 gespalten und durch Destillation zerlegt. Die Aufenthaltsdauer des Produktes in der Spaltzone
beträgt etwa 11 Sekunden, der Partialdruck der Kohlenwasserstoffe etwa 350 mm Hg. Vom
eingesetzten Material werden in einem Durchgang 12% aufgespalten. Die Spaltprodukte zerlegen sich
in 9% C1- und C2-KohlenWasserstoffe und Wasserstoff,
8Vo C3- und C4-KohlenWasserstoffe, 23 Vo
C5-C9-Kohlenwasserstoffe und 60VoC10-C18-KOhICn-Wasserstoffe.
Der Olefingehalt der C10-C18-Kohlenwasserstoffe
beträgt im Mittel 70%.
In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur werden stündlich 420 g eines aus der katalytischen
Kdhlenoxydhydrierung bei Normaldruck mit Kobaltkoiitakt
stammenden Gatsches, dessen Siedebegiiin bei 3200 liegt, von dem bis Z7°° io°/o, bis
4200 50°/o und bis 4600 80% übergehen, mit einer
mittleren C-Zahl von etwa C26, zunächst unter einem
Druck von 10 atü auf 4000 vorgewärmt, dann unter gleichzeitiger Zugabe von 57 1/Std. auf 4000 vorerhitzten
Wasserdampfes auf Normaldruck entspannt, bei 5000 gespalten und durch Destillation
zerlegt. Die Aufenthaltsdauer des Produktes in der Spaltzone beträgt etwa 10 Sekunden, der Partialdruck
der Kohlenwasserstoffe etwa 310 mm Hg. Vom eingesetzten Material werden in einem Durchgang
ι r % aufgespalten. Die Spaltprodukte zerlegen
sich in 8% C,- und (!.,-Kohlenwasserstoffe und
Wasserstoff, 7% C3- und ^-Kohlenwasserstoffe.
22% Cj-Cg-Kohlenwasserstoffe und 63% C10-C18-Kohlenwasserstoffe.
Der Olefingehalt der C10-C18-Kohlenwasserstoffe
beträgt im Mittel 75%.
Claims (3)
1. Verfahren zur Spaltung von aliphatischen Kohlenwasserstoffen über C18 und solche enthaltenden
Gemischen in der Gasphase, insbesondere der Produkte der Kohlenoxydhydrie- as
rung, dadurch gekennzeichnet, daß die Spaltung, zwecks Erhaltung von olefinischen Kohlenwasserstoffen
mit C10-C18, bei 460 bis 5200,
vorzugsweise bei 480 bis 5000, bei gewöhnlichem oder auf nur wenige Atmosphären erhöhtem
Druck und l>ei einer Verweilzeit von 5 bis 15 Sekunden durchgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Spaltung unter Verdünnung der Kohlenwasserstoffe durch Inertgas, zweckmäßig durch Wasserdampf, vorzugsweise
bei einem Partialdruck der Kohlenwasserstoffe von 20 bis 60% des Gesamtdruckes, durchgeführt
wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Ausgangsstoffe vor der
Spaltung unter so hohem Druck auf Temperaturen von 380 bis 4200 vorgewärmt werden,
daß sie flüssig bleiben, und hierbei unter gleichzeitiger Zugabe von so hoch vorgewärmten
Inertgasen, daß dieTemperatur aufrechterhalten bleibt, unter Vermeidung der Spaltung in einer
Flashkolonne oder -kammer entspannt werden.
O 3204 2. 52
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR831576X | 1948-06-01 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE831576C true DE831576C (de) | 1952-02-14 |
Family
ID=9292785
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEP1574A Expired DE831576C (de) | 1948-06-01 | 1948-10-02 | Verfahren zur Spaltung von aliphatischen Kohlenwassestoffen |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE831576C (de) |
FR (1) | FR1009265A (de) |
-
1948
- 1948-06-01 FR FR1009265D patent/FR1009265A/fr not_active Expired
- 1948-10-02 DE DEP1574A patent/DE831576C/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR1009265A (fr) | 1952-05-27 |
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