DE818580C

DE818580C - Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen

Info

Publication number: DE818580C
Application number: DEH715A
Authority: DE
Inventors: Max Dr Coenen; Wilhelm Dr Hechelhammer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1949-12-01
Filing date: 1949-12-01
Publication date: 1951-10-25

Description

Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen Es ist bereits bekannt, lineare Polyurethane aus Aminoalkoholen dadurch zu gewinnen, daß man die Salze dieser Alkohole mit Phosgen umsetzt und die so erhaltenen Salze von Aminogruppen tragenden Chlorameisensäureestern mit Alkalien zu Polyurethanen kondensiert. Ferner ist bekannt, lineare Polyurethane aus Dichlorameisensäureestern von zweiwertigen Alkoholen durch Umsetzung mit Diaminen herzustellen.
Es wurde nun gefunden, daß man neuartige Polyurethane erhält, die gegenüber den nach den bekannten Verfahren gewonnenen Polyurethanen erheblich bessere Löslichkeitseigenschaften besitzen, wenn man Mischungen, die aus Dichlorameisensäureestern von Dialkoholen und Salzen von eine primäre oder sekundäre Aminogruppe tragenden Chlorameisensäureestern bestehen, mit Polyaminen, die zwei primäre oder sekundäre Aminogruppen enthalten, gegebenenfalls in Gegenwart säurebindender Mittel kondensiert.
Als Dichlorameisensäureester von Dialkoholen eignen sich für die vorliegende Polykondensation z. B. die Bis-chlorameisensäureester des Äthylenglykols, des i, 2- und i, 3-Propylenglykols, des i, 2-, i, 3 und i, 4-Butylenglykols, des t, 6-Hexamethylenglykols, des ß-(4-Oxyphenyl)-äthylalkohols und des Diäthylenglykols.
Unter den oben gekennzeichneten Salzen von Aminogruppen tragenden Chlorameisensäureestern seien z. B. genannt: das Chlorid, Sulfat und Perchlorat des Chlorametsensäure-w-aminoäthylesters, das Chlorid des Chlorameisensäure-w-aminobutylesters, das Chlorid des Chlorameisensäure-w-aminohexylesters, das Acetat des Chlorameisensäure- 4-(co-aminopropyloxy)-butyl-i-esters, das Perchlorat des Chlorameisensäureesters des ß-(4-Aminopnenyl)-äthylalkohols und das Perchlorat des Chlorameisensäureesters des p-Aminocyclohexanols und des p-Aminophenols.
Als Polyamine können z. B. verwendet werden: Äthylendiamin, i, 2-Propylendiamin, 1, 3-Trimethylendiamin, 1, 4-Tetramethylendiamin, i, 6-Hexamethylendiamin, N-Butylpropylendiamin, N , N'-Dimethyl-i, 6-hexamethylendiamin, 4, : -Diaminodicyclohexylmethan, p-Aminobenzylamin, oi, oi -Diaminodipropyläther und Bis-w-aminoäthylmethylamin.
Als säurebindende Kondensationsmittel seien z. B. genannt: Natriumhydroxyd,,Kaliumhydroxyd, Natriumcarbonat, Calciumoxyd, Triäthylamin und Dimethylanilin.
Die Kondensation verläuft besonders glatt, wenn man die Chlorameisensäureester in einem inerten Lösungsmittel, wie z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Tetrachloräthylen oder o-Dichlorbenzol, gelöst und die Polyamine in wässeriger Lösung oder Suspension, der gegebenenfalls säurebindende Mittel zugesetzt werden, anwendet.
Die Kondensation erfolgt in den meisten Fällen bereits bei Raumtemperatur unter Wärmeentwicklung.
Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Polyurethane lassen sich beispielsweise zur Herstellung von Filmen und Folien verwenden.
Beispiel i Man läßt eine Lösung von 75 Gewichtsteilen 1, 4 - Butylenglykoldichlorameisensäureester und 86 Gewichtsteilen des salzsauren Salzes des Chlorameisensäureesters des Aminopropyloxybutyläthers in 300 Volumteilen Benzol innerhalb i Stunde zu einer Lösung von 42,5 Gewichtsteilen Hexamethylendiamin und 9,1 Gewichtsteilen äthylnaphthalinsulfosaurem Natrium in 2000 Volumteile 4,7 o/oiger Natronlauge unter äußererWasserkühlung und unter kräftigem Rühren einlaufen. Das Kondensationsprodukt fällt in Form feiner weißer Flocken aus. Es wird abgesaugt, dann wird zur Abtreibung des Benzols Wasserdampf eingeleitet. Anschließend wird noch zwei- bis dreimal mit heißem Wasser ausgewaschen und hei 70° im Trockenschrank getrocknet. Das Kondensationsprodukt ist leicht löslich in Mischungen aus chlorierten aliphatischen Kohlemvasserstoffen, wie Chloroform und h-letllylenchlorid, und mit Alkoholen, wie Methanol und Äthanol. Die Lösung liefert klare Filme von großer Festigkeit.
Beispiel e Man läßt in eine Lösung von ioo Gewichtsteilen 1, 6 - Hexametlivlengl@-kol -bis-cliloratneiseiisäureesterund61Gewichtsteilen salzsauremSalz desChlorameisensäureesters des Aminohexanols in 300 Volumteilen Benzol unter kräftigem Rühren bei Wasserkühlung im Verlauf von i Stunde z,ti einer Lösung von 7o Gewichtsteilen i, 4-TetramethyIendiamin und 9,1 Gewichtsteilen äthylnaphthalinsulfosaurem Natrium in 2000 Volumteile 4,7o/oiger Natronlauge eintropfen. Das Reaktionsprodukt fällt in Form feiner Flocken aus, die abgesaugt und zur Abtreibung des Benzols mit Wasserdampf behandelt werden. Nach zwei- bis dreimaligem Nachwaschen mit heißem Wasser wird das Produkt bei 70° im Trockenschrank getrocknet. Das Produkt hat im wesentlichen die gleichen Löslichkeitseigenschaften wie das nach Beispiel i erhaltene Produkt. Aus den Lösungen erhält man klare Filme mit ebenfalls sehr guten Festigkeitseigenschaften.

Claims

PATENTANS PR UCH: Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen durch Kondensation von Chlorameisensäureestern mit Aminen, dadurch gekennzeichnet, daß man Mischungen aus Dichlorameisensäureestern von Dialkoholen und Salzen von eine primäre oder sekundäre Aminogruppe tragenden Chlorameisensäureestern mit solchen Polyaminen umsetzt, die zwei primäre oder sekundäre Aminogruppen enthalten.