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Verfahren zur Herstellung von Diazotypien Bei der Herstellung von
Diazotypien nach dem Trockenverfahren unter Benutzung von p-Aminodiazoverbindungen
und Phloroglucin erhält man im allgemeinen nur braunschwarze Pausen von wenig schönen
Tönen. Zur Erzielung neutral schwarzer Töne ist es nötig, außerdem noch Azokomponenten
zu verwenden, die mit den genannten Diazoverbindungen blaue Farbtöne ergeben. Die
hierfür bekannten Azokomponenten sind aber entweder in den zur Präparation des Papiers
benutzten sauren Diazolösungen schwer löslich, oder sie verfärben sich nachträglich
auf dem Papier so stark, daß sie praktisch keine Verwendung finden können.
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Es wurde nun gefunden, daß sich für den genannten Zweck gewisse Substitutionsprodukte
von Aminonaphtholsulfonsäuren vorzüglich eignen, nämlich solche, bei denen mindestens
ein Wasserstoffatom der Aminogruppe durch Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppen oder
durch davon abgeleitete Säureester oder Säureamide ersetzt ist. Besonders gute Ergebnisse
wurden dabei mit den entsprechenden Substitutionsprodukten von peri-Aminonaphtholsulfonsäuren
erzielt, und zwar dann, wenn die Entwicklung in der Wärme, z. B. bei Temperaturen
von etwa 6o bis 8o', durchgeführt wird. Wird ohne Zuführung von Wärme entwickelt,
so ist ein Zusatz von Metallsalzen, z. B. von Zinkchlorid, Zinntetrachlorid, Kochsalz
oder von Säuren, wie z. B. Milchsäure, zweckmäßig, sonst wird durch die zugefügte
Blaukomponente keine Verschiebung des Farbtones von braunschwarz nach blauschwarz
oder neutralschwarz erzielt.
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Die anzuwendende Menge der zusätzlichen blaukuppelnden Azokomponenten
beträgt zweckmäßig etwa das ein- bis zweifache der aufgewendeten Phloroglucinmenge.
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Die Tönung der erhaltenen Pausen läßt sich durch weitere Zusätze,
z. B. Resorcin, Acetylacetanilid usw. in bekannter Weise verändern.
Die
neuen Azokomponenten lassen sich natürlich auch mit Vorteil in Entwicklern für das
Feuchtverfahren verwenden.
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Ausführungsbeispiele i. Man löst in ioo ccm Wasser: 3 g Zn C12 Doppelsalz
von i-Diazo-4-diäthylamino-2-methylbenzol, 3 g Zitronensäure, 6 g Thioharnstoff,
o, 2 g Phloroglucin, o, 4 g i-Carbäthoxymethylamino-8-naphthol-4-sulfonsäure
Bei der Trockenentwicklung mit gasförmigem Ammoniak unter Benutzung der bekannten
Trockenentwicklungsmaschinen mit Heizung erhält man tief blauschwarze Linien. Entwickelt
man jedoch in einem Ammoniakkasten ohne Zuführung von Wärme (Kaltentwicklung), so
werden nur braunschwarze Kopien erhalten. Fügt man der obigen Präparationslösung
jedoch noch 8 g Zinkchlorid oder io ccm konz. Milchsäure hinzu, so werden auch bei
der Kaltentwicklung tief blauschwarze Kopien erhalten.
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2. Man verwendet in der obigen Lösung an Stelle von i - Carbäthoxymethylamino-
8 -naphthol-4-sulfonsäure o, 3 g i-Äthylamino-8-naphthol-4-sulfonsäure
Man erhält damit auf der Trockenentwicklungsmaschine bei Wärmeentwicklung ohne weiteres
tief blauschwarze Linien, bei der Kaltentwicklung im Kasten jedoch erst nach Zugabe
einer größeren Menge von Zinkchlorid oder Kochsalz. Die mit der Diazoverbindung
auf das Papier aufgebrachte Menge Zinkchlorid genügt nicht, um eine Farbverschiebung
bei der Kaltentwicklung nach blauschwarz hervorzurufen.
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3. Als weitere Blaukomponenten, die an Stelle der obengenannten i-Carbäthoxymethylamino-8-naphthol-4-sulfonsäure
verwendet werden können, kommen in Frage: i-Äthylamino-8-naphthol-2,4-disulfonsäure,
i-iso-Propylamino-8-naphthol-4-sulfonsäure, i-Carbmethoxymethylamino-8-naphthol-
4 - sulfonsäure, i-Carbäthoxymethylamino - 8 - naphthol - 3, 6 - disulfonsäure,
i - Carbäthoxymethylamino - 8 - naphthol - 2,4 disulfonsäure, i - Methylamino- 8
-naphthol-4-sulfOnsäure- co-carbonsäure-n-propylester, i-Methylamino-8-naphthol-4-sulfonsäure-
io-carbonsäureamylester, i - (a - Carbäthoxy) -äthylamino - 8 - naphthol - 4-sulfonsäure,
i - (a-Carbäthoxy) - äthylamino - 8 - naphthol -2, 4 - disulfonsäure, i-Methylamino
- 8-naphthol-4-sulfousäure- co-carbon-säureamid, i - Methylamino-8-naphthol-2, 4-disulfon-säure-co-Carbonsäureamid.
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4. Man präpariert Papier mit einer wäßrigen Lösung der Diazoverbindung
des i-Amino-2, 5-dimethoxy-4-benzoylaminobenzols, der man einige Prozente Thioharnstoff,
Naphthalintrisulfonsäureund etwasZitronensäure zugesetzt hat, und entwickelt nach
der Belichtung mit einem Entwickler folgender Zusammensetzung: 120 g Natriumcitrat,
neutral, 30 g Dinatriümphosphat, 25 g Thioharnstoff, 5 g Phloroglucin, 3
g Resorcin, i g i-Äthylamino-8-naphthol-4-sulfonsäure, gelöst in 1 1 Wasser.
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Man erhält tief blauschwarze Kopien auf weißem Grund. Die Verwendung
von peri-Aminonaphtholsulfonsäuren, bei denen mindestens ein Wasserstoffatom der
Aminogruppe substituiert ist, ist an sich aus der deutschen Patentschrift 677 658
bekannt. Als Substituenten werden hier folgende Reste angeführt: -CH, -
SO, - Na, -CH,C02Na oder S OZ - R (z. B. -S 02 C£; H4 CH,).
Demgegenüber
werden erfindungsgemäß andersartige Substituenten benutzt, und zwar Alkyl-, Aryl
oder Aralkylgruppen oder davon abgeleitete Säureester oder Säureamide. Dadurch erzielt
man verschiedene Vorteile. Während die in der obengenannten Patentschrift angeführten
Verbindungen teilweise nicht in sauren Diazolösungen löslich sind, oder sogar Niederschläge
ergeben, oder sich in ihnen zersetzen (z. B. die Sulfinsäuren) oder zu alkaliempfindlichen
Farbstoffen kuppeln, zeigen die neuen Verbindungen diese Nachteile nicht. Sie lösen
sich gut in sauren Diazolösungen auf und geben Farbstoffe, die weder durch fixes
noch durch flüchtiges Alkali verändert werden. Auch liefern sie Pausen, die sehr
wenig vergilben.