DE813554C - Verfahren zur Herstellung von Calciumphosphat-Duengemitteln - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Calciumphosphat-Düngemitteln Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer citratlöslichen Phosphorsäureverbindung, die zur Verwendung als Bestandteil von Düngemitteln dient, wobei von Lösungen, welche Calcium und Phosphorsäure enthalten, ausgegangen wird. Diese Lösungen werden mit Ammoniak unter gleichzeitiger Einleitung von Schwefeldioxyd und/oder durch Zusatz eines Sulfites oder Bisulfites neutralisiert. Der gebildete Niederschlag weist eine Zusammensetzung ähnlich der von natürlichen Apatiten auf, hat aber den Vorzug, in einer Lösung von Ammoniumcitrat vollständig löslich zu sein. Er ist an sich ein ausgezeichnetes Düngemittel und kann mit anderen Materialien zu einem Mischdünger verarbeitet werden.
• Um einen Niederschlag der Zusammensetzung, die derjenigen des natürlichen Apatits entspricht, zu erhalten, wird die Ausfällung bei einem pH-Wert der Lösung zwischen ungefähr 6 und 8 durchgeführt. Eine stärker saure Reaktion und insbesondere eine stärker alkalische Reaktion haben einen ungünstigen EinfluB auf die Löslichkeit des Niederschlages, weil bei größeren Abweichungen von den vorgenannten pH-Werten schwerlöslicher Hydroxylapatit gebildet wird.
• Das molekulare Verhältnis zwischen Ca0 und P205 im Niederschlag entspricht 3,3 4.0, wobei es aber nicht notwendig ist, daß Ca0 und P20, bereits in der Lösung in diesem Verhältnis vorhanden sind. Beispielsweise kann bei einem molekularen Verhältnis = 2.0 in der Lösung ein vollständig lösliches Produkt ausgefällt werden. Nach der Abtrennung aus der Lösung und dem Trocknen ist das Produkt zur Verwendung als Düngemittel geeignet. Der Sulfitgehalt ist ohne jegliche schädliche Wirkung, selbst auf einen sauren Boden. Wird das Ausgangsmaterial durch Behandlung von Rohphosphaten mit Salpetersäure gewonnen und die erhaltene Lösung mit Ammoniak neutralisiert und beispielsweise mit Schwefeldioxyd behandelt, so enthält die nach Abtrennung des Niederschlags verbleibende Lösung - im wesentlichen Ammoniumnitrat.
• Die Lösung enthält ferner etwas Ammoniumsulfit, welches leicht mit Luft zu Ammoniumsulfat oxydiert werden kann. Anstatt den Niederschlag von der Lösung abzutrennen, kann das Ganze durch Eindampfen konzentriert und auf diese Weise ein Mischdüngemittel gewonnen werden.
• Das Verfahren gemäß der Erfindung wird durch nachfolgende Beispiele erläutert Beispiel i iooo kg Curacaophosphat (5o0/, CaO und 34,2°/0 P205) wurden mit 165o l 53%iger Salpetersäure behandelt. Die erhaltene Lösung wurde bei einer Temperatur von iio° langsam einer in einem vorhergehenden Arbeitsgang erhaltenen,' bereits neutralisierten Lösung mit einem pH-Wert = 6 zugeführt. Gleichzeitig wurde Ammoniak und Schwefeldioxyd eingeleitet. Durch ständiges Regeln der Anteile an frischer Lösung und Ammoniak wurde ein pH-Wert von 6 aufrechterhalten. Verbraucht wurden 31o kg Ammoniak und 215 kg Schwefeldioxyd. Der gebildete Niederschlag war zu ioo°/o 1631ich in einer neutralen Ammoniumcitratlösung und enthielt Ca0, P$05, SO, im molekularen Verhältnis 3,7:1:0,7.
• Beispiel 2 Dieselbe Menge der gleichen sauren Phosphatlösung wie in Beispiel i wurde langsam bei einer Temperatur von 75' einer bereits neutralisierten Lösung mit einem pH-Wert 7 zugesetzt. Gleichzeitig wurde eine Lösung von (N Hj2 SO, und Ammoniak in der Weise zugesetzt, daß der pH-Wert 7 ständig aufrechterhalten wurde. Es wurden 245 kg (N H4)2 SOS und 245 kg Ammoniak verbraucht.
• Der gebildete Niederschlag erwies sich als vollständig löslich in einer neutralen Lösung von Ammoniumcitrat. Er enthielt Ca0, P205, S02 im molekularen Verhältnis 3,6:1: o,6.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Calciumphosphatdüngemitteln aus Kalk und Phosphorsäure enthaltenden Lösungen durch Neutralisation derselben, dadurch gekennzeichnet, daß den Lösungen Ammoniak, Schwefeldioxyd und/oder Sulfite oder Bisulfite zugesetzt werden.