DE810549C - Poroese thermoplastische Massen aus Vinylpolymerisaten - Google Patents

Description

(WGBL S. 175)

AUSGEGEBEN AM 13. AUGUST 1951

p 40742 IVc/39b D

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von porösen plastischen Massen aus thermoplastischen Verbindungen, insbesondere aus Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid sowie deren verschiedenen Mischpolymerisaten.

Es ist bekannt, poröse Massen aus plastischen Stoffen in der Weise herzustellen, daß man diese Stoffe in pulverformigem Zustand mit einem unter der Wirkung von Wärme Gas entwickelnden Mittel, gegebenenfalls in Anwesenheit von Weichmachern, Farbstoffen, Pigmenten, Füllmitteln usw., mischt.

Diese Mischungen werden in eine Metallform geeigneter Gestalt gebracht und auf eine Temperatur erhitzt, bei der sich eine homogene Masse ohne Zersetzung des gaserzeugenden Mittels erhalten läßt. Die so homogenisierte Mischung kann dann durch einfaches Erhitzen in der freien Luft bei einer die Zersetzung des gaserzeugenden Mittels bewirkenden Temperatur zu einer porösen plastischen Masse umgewandelt werden.

Die Notwendigkeit, ein vorzeitiges Zersetzen des gaserzeugenden Mittels während der Formgebung oder, allgemeiner gesagt, während der Homogenisierung der Mischung zu vermeiden, zwingt sehr oft dazu, diese Homogenisierung unter sehr hohen Drücken durchzuführen. Dies ist besonders der Fall, wenn es sich um Vinylpolymere handelt, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid oder deren Mischpolymerisate mit anderen polymerisierbaren Substanzen. Der erforderliche Druck kann dabei durchweg 200 bis 300 kg/cm² und mehr erreichen.

Wenn man dieses Verfahren fabrikmäßig und

für Stücke großer Abmessungen verwenden will, müssen äußerst kräftige Pressen und Formen von kostspieliger und schwieriger Bauart verwendet werden. Außerdem läßt sich dieses Arbeitsverfahren nicht kontinuierlich gestalten, wenigstens nicht ohne auf beträchtliche technische Schwierigkeiten zu stoßen.

Schließlich ist bekannt, daß die Mehrzahl der Stickstoffverbindungen, die man bisher als Gasentwickler für diese Herstellungszwecke benutzt hat, in der porösen plastischen Masse giftige Rückstände zurücklassen, was offenbar einen schweren Übelstand bedeutet.

Die vorliegende Erfindung, welche die Behebung dieser verschiedenen Nachteile gestattet, besteht darin, als gaserzeugendes Mittel für die Erlangung poröser Massen aus thermoplastischen Verbindungen das Produkt zu verwenden, das sich aus der Einwirkung von Hydrazinhydrat auf Benzil ergibt.

Bekanntlich liefert das Benzil

(QH₅COCOC₆H₅)

mit Hydrazin ein schwer definierbares Produkt, welches wahrscheinlich ein Benzoylphenylhydrazinmethylen darstellt.

Jedenfalls beweist die Erfahrung, daß die Verwendung dieses Produktes große Vorteile für die Erlangung poröser plastischer Massen bietet. So kommt im allgemeinen die Verwendung einer Presse während des Homogenisierungsvorganges in Fortfall, insbesondere wenn es sich um thermoplastische Verbindungen handelt, für welche die Homogenisierungstemperatur 140⁰ bis 145⁰ nicht überschreitet. Dieses gilt für mit Weichmachern versetztes Polyvinylchlorid, das bekanntlich durch Walzen bei einer Temperatur von 135⁰ bis 140⁰ homogenisiert werden kann, wenn der Zusatz an Weichmachern mehr als 15 Vo beträgt, eowie für die Mischpolymerisate von Vinylchlorid und Vinylacetat, deren Homogenisierungstemperatur noch niedriger liegt.

Nach Beendigung der Homogenisierung und

Formgebung genügt es zum Porösmachen der Masse, sie auf eine Temperatur von etwa 160° zu erhitzen, bei welcher sich das gaserzeugende Mittel zersetzt.

Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet eine große Anpassung an die vorhandenen Bedürfnisse. So kann man entweder poröse Folien aus plastischer Masse herstellen oder auch einfache oder mehrschichtige Gewebe, die mit einer porösen Schicht überzogen sind. Gegebenenfalls kann man auch eine ebene oder gebogene Fläche mit einem Produkt bekleiden, welches nachträglich porös gemacht wird.

Nachstehend werden einige Gebrauchsregeln für die praktische Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens angegeben.

Das gaserzeugende Mittel bereitet man durch eine etwa 10 Minuten dauernde Einwirkung des Hydrazinhydrats auf Benzil in alkoholischer Lösung bei der Siedetemperatur des Alkohols. Die Lösung wird dann auf ungefähr 5⁰ abgekühlt, um-das Kondensationsprodukt niederzuschlagen. Nach Filtration und Waschen mit kaltem Alkohol gewinnt man das Kondensationsprodukt mit einer Ausbeute von etwa 93%. Dieses Produkt schmilzt bei 148⁰ und zersetzt sich bei etwa 150⁰ bis i6o° unter vollständiger Abgabe des Stickstoffs. Der Rückstand dieser Zersetzung besteht aus Benzylphenylaceton von zitronengelber Farbe. Dieser Rückstand ist ungiftig und geruchlos. ·

In dem Fall, wo die plastische Masse auf der Basis von Polyvinylchlorid gebildet wird, erfolgt die erfindungsgemäße Anwendung des gaserzeugenden Mittels in folgender Dosierung:

Polyvinylchlorid 65 Gewichtsanteile,

Aluminiumstearat 0,5 - ,

Tricresylphosphat 35 - ,

gaserzeugendes Mittel . . 15

Die grob in irgendeinem Behälter hergestellte Mischung dieser Stoffe wird bei einer Temperatur von 145⁰ auf einem Walzwerk 10 bis 20 Minuten bzw. wenigstens so lange behandelt, bis man ein vollkommen homogenes, plastisch gemachtes Blatt von Polyvinylchlorid erhält. Ein solches Blatt weist keinerlei Spuren von Blasen auf und kann von einem gleichartigen Blatt, welches kein gaserzeugendes Mittel enthält, nicht unterschieden werden.

Dieses Blatt wird durch einen auf eine geeignete Temperatur erwärmten Kalander gebracht, an dessen Ausgang man eine vollkommen homogene regelmäßige Folie von beispielweise ⁴/io mm Stärke erhält.

In einem Trockenofen, durch infrarote Strahlen, durch eine elektrische Vorrichtung hoher Frequenz oder auf irgendeine andere Weise wird dann die Folie auf i6o° erhitzt. Dabei wird ihre Stärke ungefähr verzehnfacht, und sie nimmt den Zustand einer mikroporösen Scheibe von zitronengelber Färbung an, deren Poren sehr regelmäßig sind.

Die den Kalander verlassene Folie kann auch mittels eines Dublierkalanders auf ein Gewebe aufgebracht werden. Nach Behandlung bei i6o° in einem Tunneltrockner oder einem sonstigen Heizapparat erhält man ein mit einem plastischen porösen Überzug aus Polyvinylchlorid bedecktes Gewebe, welches wegen seiner guten Wärme- und Schallisolierfähigkeit umfangreiche Anwendungsmöglichkeiten bietet.

Ähnliche Ergebnisse erhält man bei der Herstellung plastischer Massen aus Polyvinylidenchlorid oder seinen Mischpolymerisaten, wobei man die Homogenisierungstemperatur von 140⁰ nicht überschreiten darf, wenn der Zusatz an Weichmachern etwa 30% beträgt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Verwendung des Kondensationsproduktes aus Hydrazinhydrat mit Benzil als gaserzeugendes Mittel für die Herstellung von porösen iao thermoplastischen Massen aus Vinylpolymerisaten.

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