DE803210C

DE803210C - Verfahren zur Herstellung von aus ganz oder teilweise denitrierter Nitrocellulose bestehenden schlauch- oder folienfoermigen Gebilden, insbesondere kuenstlichen Wursthuellen

Info

Publication number: DE803210C
Application number: DEW537A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Ing Ewald Junge
Original assignee: Wolff and Co AG
Current assignee: Dow Produktions und Vertriebs GmbH and Co oHG
Priority date: 1949-12-02
Filing date: 1949-12-02
Publication date: 1951-03-01

Description

Verfahren zur Herstellung von aus ganz oder teilweise denitrierter Nitrocellulose bestehenden schlauch- oder folienförmigen Gebilden, insbesondere künstlichen Wursthüllen Gemäß dem Patent 6566ig werden zur Herstellung von aus ganz oder teilweise denitrierter N itrocellulose bestehenden Häuten und Schläuchen, insbesondere künstlichen Wursthüllen, Nitrocellulosen mit einem Stickstoffgehalt von 11,6 bis 12,40/0 in mindestens i5%igeti und eine Viskosität von wenigstens ioooo Poisen aufweisenden Lösungen verwendet und diese Lösungen vorzugsweise mit Gemischen von Äther und Alkohol im \lengenverhältnis von 1 : 2,s bis 1 : 3,5 bereitet.
Dieses Verfahren ergibt bei flächigen Gebilden aus voll- oder teildenitrierter Nitrocellulose eine günstige optische 1lattwirkung ohne Zuhilfenahme von sonst hierfür benutzten Zusatzstoffen und liefert insbesondere künstliche Wursthüllen mit einem nach Füllung den Naturdärmen gleichkommenden matten Äußeren. Gleichzeitig besitzen diese Gebilde vorteilhafte Festigkeits- und Dehnungseigenschaften, was ebenfalls für Kunstdärme wichtig ist. Außerdem kann das ganze Herstellungsverfahren bei der Normaltemperatur von etwa 2o° C durchgeführt werden.
Eingehende bei der praktischen Ausprobung dieses Verfahrens angestellte Versuche haben nun die Erkenntnis vermittelt, daß die durch die Einhaltung bestimmter Werte der Viskosität, des Stickstoffgehaltes und der Konzentration der Nitrocelluloselösungen gemäß Patent 6566ig bedingten Wirkungen hinsichtlich der optischen und mechanischen Eigenschaften der Erzeugnisse eine erhebliche Verbesserung und Steigerung erfahren und gleichzeitig die Durchführung des ganzen Verfahrens sich wesentlich günstiger gestaltet, wenn an Stelle des irri Patent empfohlenen Äther-Alkohol-Gemisches für die Bereitung der Nitrocelluloselösungen ein Gemisch von Äther und Methanol oder auch Methanol allein als Lösungsmittel verwendet wird.
Auf Grund dieser Feststellung wird nach der Erfindung zur Herstellung von aus ganz oder teilweise denitrierter Nitrocellulose bestehenden schlauch- oder folienförmigen Gebilden, insbesondere künstlichen Wursthüllen, so vorgegangen, daß man von hochviskosen, mindestens eine Viskosität von ioooo Poisen besitzenden Lösungen von Nitrocellulosen mit einem Stickstoffgehalt von i 1,6% bis 12,4% in einem Äther-Methanol-Gemisch oder in Methanol ausgeht und diese Nitrocelluloselösungen zu dem gewünschten Gebilde verarbeitet. Die Ausführung dieses Verfahrens kann in der Praxis erfindungsgemäß vorzugsweise unter Verwendung einer etwa ii,9% Stickstoff aufweisenden Nitrocellulose und unter Einstellung der Nitrocelluloselösung auf eine Viskosität von über 30 000 Poisen erfolgen. Als vorteilhaft hat es sich ferner erwiesen; eine untere Grenze nicht nur für die durch die Poisenzahl festgelegte Arbeitsviskosität der benutzten Nitrocellulose, sondern auch für deren Eigenviskosität einzuhalten, indem man eine Konzentration von wenigstens i 5 % an 1`Titrocellulose bei der Lösung einstellt.
Erfindungsgemäß wird nicht nur die Erzielung einwandfreier klarer Lösungen ohne Fusseln durch die Anwendung von Lösemitteln mit besserem und schnellerem Lösungsvermögen für Kollodiumwolle erleichtert und beschleunigt, sondern auch der Aufwand beim Filtern durch Verkürzung der Filterzeiten und Verringerung der Zahl der Filterwechsel herabgesetzt. Ferner können, da ein Ätherliethanol-Gemisch und auch Methanol die Kollodiumwolle niedrigerviskos als ein Äther-Alkohol-Gemisch löst, zur Bereitung der Spinnpaste höherviskose Kollodiumwollen als bisher benutzt und dadurch erheblich größere Festigkeiten beim Enderzeugnis erreicht werden, oder es kann die zur Erzielung der Spinnviskosität erforderliche Konzentration der Lösungen an Kollodiumwolle und damit auch die Abzugsgeschwindigkeit des Spinnvorganges wesentlich gesteigert werden. Auch gestalten sich die Durchfällbedingungen für die Nitrocelluloselösungen günstiger, was weiterhin eine Erhöhung der Spinngeschwindigkeit ermöglicht, so daß diese 3o bis So m in der Minute, d. h. das Sechs- bis Zehnfache der im Patent 656619 genannten Geschwindigkeit, erreicht. Endlich ergibt sich auf Grund der geschilderten Verfahrensvorteile auch eine wesentliche Vereinfachung und eine erhebliche Kostenminderung für den ganzen Herstellungsgang der schlauch- oder folienförmigen Nitrocellulosegebilde, wozu auch die Benutzung eines billigeren Lösungsmittels beiträgt.
Als besonders vorteihaft für die Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung hat es sich erwiesen, das Mengenverhältnis von Äther zu Methanol bei dem als Lösemittel verwendeten Äther-Methanol-Gemisch zu i : ,4 bis i : 5 anzunehmen, um die Erzielung der gewünschten, matten Oberfläche des Erzeugnisses, wofür ein geringer Ätheranteil im Lösungsmittelgemisch maßgebend ist, zu erleichtern und außerdem auch die ebenfalls davon abhängige Durchfällgeschwindigkeit der Nitrocelluloselösung zu erhöhen. Ferner hat sich für die mit einem Äther-Methanol-Gemisch oder mit Methanol gewonnenen Nitrocelluloselösungen ein wässeriges Fällbad mit einem Methanolgehalt von etwa 15 bis 25%, vorzugsweise von 18 bis 22%, als praktisch günstig bewährt. Weiterhin hat sich gezeigt, daß durch Zugabe einer geringen Menge eines leichtflüchtigen Lösemittels, wie z. B. von etwa o, i 0% Dimethyläther, zur Nitrocelluloselösung sich eine besondere zusätzliche Mattierungswirkung beim Enderzeugnis erzielen läßt, indem dadurch eine weißliche Mattierung hervorgerufen wird, die das Gebilde wie mit einem weißen Pigment versetzt erscheinen läßt.
i. 5o kg Kollodiumwolle mit einem Stickstoffgehalt von ii,9% werden im Knetwerk in einem Gemisch von 20% Äther und 8o% Methanol gelöst, so daß sich eine 2o %ige Lösung, auf Kollodiumwolle berechnet, ergibt. Die Viskosität dieser pastösen Lösung beträgt bei 25° C, im Kugelfallviskosimeter (Kohlrausch, Lehrbuch der praktischen Physik, 16. Auflage, S. 253) gemessen, 5o ooo cgs-Einheiten oder Poisen. Die Lösung wird aus einer Ringdüse in ein wässeriges, 18% Methanol enthaltendes Fällbad mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 3o bis 50 m in der Minute gesponnen. Das Fällbad nimmt im Verlauf des Spinnvorganges aus der Spinnlösung allmählich so viel Äther auf, daß dessen Konzentration im Bad etwa 2% beträgt. Der sich ergebende Schlauch wird in üblicher Weise mit Natriumsulfhydratlösung denitriert und schließlich nach sorgfältigem Waschen mit Wasser und nach Behandeln mit Glycerin getrocknet. Der so hergestellte Celluloseschlauch hat sehr günstige Dehnungs- und Festigkeitseigenschaften und ein den Naturdärmen gleichkommendes mattes Aussehen.
2. Aus 5o kg Kollodiumwolle mit einem Stickstoffgehalt von i 2 % und aus der entsprechenden Menge Methanol wird unter Zusatz eines geringen Betrages von Dimethyläther, ungefähr o,i %, eine i8%ige Nitrocelluloselösung mit einer Viskosität von 45 ooo cgs-Einheiten oder Poisen im Knetwerk bereitet und aus einer Ringdüse in ein wässeriges Fällbad mit 22'/o Methanol zum Schlauch unter Einhaltung einer Abzugsgeschwindigkeit von 3o bis 5o min der Minute versponnen. Die Weiterbehandlung des Schlauches erfolgt in der gleichen Weise wie bei Beispiel i und liefert wiederum künstliche Wursthüllen, die gleichmäßig matt sind und eine hohe Festigkeit besitzen.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von aus ganz oder teilweise denitrierter Nitrocellulose bestehenden schlauch- oder folienförmigen Gebilden, insbesondere künstlichen Wursthüllen, dadurch gekennzeichnet, daß man von hochviskosen, mindestens eine Viskosität von io ooo Poisen besitzenden Lösungen von Nitrocellulosen mit einem Stickstoffgehalt von ii,6o/o bis 12,4°/o in einem Äther-Methanol-Gemisch oder in Methanol ausgeht und diese Nitrocelluloselösungen zu dem gewünschten Gebilde verarbeitet.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ausgangslösung auf eine Konzentration von wenigstens i5°/o an N itrocellulose einstellt.
3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man bei dem aus Äther und Methanol gebildeten Lösemittelgemisch ein Mengenverhältnis von 1 :4 bis 1 :5 zwischen dem Äther und dem Methanol einhält. .
4. Verfahren nach einem der Ansprüche i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man der Ausgangslösung eine geringe ?Menge eines leichtflüchtigen Lösemittels, beispielsweise von Dimethyläther, zugibt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche i bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Nitrocelluloselösungen mit einer Viskosität von über 30000 Poisen verarbeitet.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche i bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Nitrocellulosen mit einem Stickstoffgehalt von etwa ii,9o/o für die Bereitung der Lösungen verwendet. j. Verfahren nach einem der Ansprüche i bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man für die Nitrocelluloselösungen ein wässeriges, etwa 18 bis 22'/o Methanol enthaltendes Fällbad benutzt.