DE767723C - Schaedlingsbekaempfungsmittel - Google Patents

Description

Erteilt auf Grund des inzwischen aufgehobenen § 30 Abs. 5 Pat.-Ges.

AUSGEGEBENAM 9. APRIL 1953

RE ICHS PATENTAMT

PATENTSCHRIFT

KLASSE 451 GRUPPE 3σι

J 57029 IVa145l

Nachträglich gedruckt durch das Deutsche Patentamt in München

(§ 20 des Ersten Gesetzes zur Änderung und Überleitung von Vorschriften auf dem Gebiet des gewerblichen Rechtsschutzes vom 8. Juli 1949)

Dr. Gerhard Schrader, Opladen-Bruchhausen und g. Hans Kükenthal, Leverkusen

sind als Erfinder genannt worden

Farbenfabriken Bayer, Leverkusen

Schädlingsbekämpfungsmittel

Patentiert im Deutschen Reich vom 3. Februar 1937 an Patenterteilung bekanntgemacht am 11. Dezember 1952

Es ist bekannt, Trikresylphosphat als Insektenbekämpfungsmittel zu verwenden: Dieses zeigt aber als Spritzmittel in den üblichen Konzentrationen keinerlei Wirkung. Demgegenüber wurde gefunden, daß Dialkyl· aminophosphorsäureverbindungen der wahrscheinlichen Formel

R₁ 0 '

' ^N-P-O-R₃

R₂ Ac

in der R₁, R₂ und R₃ gegebenenfalls sufostituierte Alkylreste bedeuten und Ac für einen Säurerest steht, wertvolle Schädlingsbekämpfungsmittel sind.

R₁ und R₂ können z. B. Alkylreste mit unverzweigter Kohlenstoffkette, wie Methyl·, Äthyl-, n-Propyl- und n-Hexylreste sein. R₁ und R₂ können auch für Alkylgruppen mit verzweigter KohlenstofEkette, wie Isopropyl- und Isobutylgruppen, stehen. Sie können auch ungesättigte Alkylgruppen, wie die Ally 1-gruppe oder cycloaliphatische Reste, wie den Cyclohexylrest, bedeuten. Des weiteren können R₁ und R₂ zu einem cycloaliphatischen Ring zusammentreten, so daß das Phosphoratom z. B. an einen Piperidyl- oder Morpholylrest gebunden ist.

R₁ und R., können in der verschiedensten Weise substituiert sein. Sie können z. B. Arylgruppen tragen, so daß das Phosphoratom beispielsweise durch einen Methylbenzylamino- oder Tetrahydrochinolmrest substituiert ist. Des weiteren kommen Halogenatome, Oxy-, Oxyäther-, und -ester-, Amino-, acylierte Amino-, Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen als Substituenten in Frage.

ίο Für R₃ tritt zweckmäßig ein niederer Alkylrest, wie z. B. der Methyl-, Äthyl- oder Propylrest ein. Auch dieser Rest kann wieder z. B. durch Oxy-, Halogen-, Amino- oder Cyangruppen substituiert sein. Vorteilhaft hat der Alkylrest für R₃ nicht mehr als vier Kohlenstoffatome.

An Stelle von Ac kann ein beliebiger Säurerest, wie z. B. ein Halogenwasserstoffsäurerest, wie Chlor oder Fluor, oder der Cyanrest bzw. die Cyanamidgruppe oder Reste organischer Säuren, wie der Ameisensäure, Oxalsäure, Essigsäure oder Propionsäure treten. Diese Säuregruppen können wieder substituiert sein, wie z. B. im Fall der Reste

O · CO · CH₂ · OCH₃oderO · CO · CH₂ · Cl.

Auch hier soll bei organischen Substituenten der Säurerest zweckmäßig nicht mehr als vier Kohlenstoffatome aufweisen.

Die genannten Dialkylaminophosphorsäureverbindungen sind besonders als Kontaktgifte wirksam. In dieser Anwendungsart zeigen sie eine dem Xicotin etw^ra gleichkommende Wirkung. Sie lassen sich vor allem als Spritzmittel zur Insektenbekämpfung, z. B. von Blattläusen, Heu- und Sauerwurm oder Raupen, verwenden. Es genügen im allgemeinen Konzentrationen von 0,01 bis 0,5 °/o an der Dialkylaminophosphorsäureverbindung, um eine ioo°/oige Abtötung der Schädlinge zu erreichen. Irgendwelche Schädigungen der damit in den praktisch in Frage kommenden Konzentrationen behandelten Pflanzen konnten nicht festgestellt werden. Auch Mäuse, Ratten und Hamster lassen sich mit Hilfe der Dialkylamino-alkoxy-phosphorsäureester vertilgen.

Zur Anwendung als Spritzmittel setzt man den zweckmäßig wäßrigen Lösungen der genannten Dialkylaminophosphorsäureverbindungen noch die üblichen Xetz- und Dispergiermittel zu; als solche kommen z. B. in Frage: Kali- oder Xatronseifen, gewisse alkylierte Xaphthalinsulfosäuren, Alkoholsulfonate, Kondensationsprodukte aus höhermolekularen Carbonsäuren und Amino- bzw. Oxysulf on- oder -carbonsäuren, Einwirkungsprodukte von Alkylenoxyden auf höhermolekulare reaktionsfähige Wasserstoff atome enthaltende Verbindungen, Kondensationspro- ' dukte höhermolekularer Fettsäuren mit mehrwertigen Aminen und Türkischrotöl.

Dialkylamino-alkoxy-phosphoroxychlori de sind bekannt (Annalen 320. S. 188). Aus ihnen lassen sich die weiteren bisher unbekannten Verbindungen gemäß obiger Formel durch Umsetzen mit den Salzen von Säuren wie Xatriumcyanid, -cyanamid oder -acetat herstellen. Sie entstehen in sehr guter Ausbeute auch durch Umsetzen von z. B. Dialkylaminophosphorsäuredichloriden (Annalen 326, S. 179) mit den Salzen von Säuren, wie Fettsäuren oder Blausäure, und Cyanamid in alkoholischem Medium bei erhöhter Tempe-

! ratur. Die auf beiden Wegen erhaltenen Verbindungen sind farblose, ziemlich viskose Flüssigkeiten, die gut wasserlöslich sind.

Beispieli _go

Alan stellt eine o,oi°/oige Lösung der Dimethylaminocyanäthylphosphinsäure her, der man 0,02 °/o eines Kondensationsproduktes von ι Mol Dodecylalkohol und 6 Mol Äthylenoxyd zugibt. Diese Lösung wird auf Cinerarien und Pantoffelblumen, die von grünen Blattläusen, und auf Chrysanthemen, die von schwarzen Blattläusen befallen sind, gespritzt. Xach etwa 24 Stunden ist vollkommene Abtötung der Schädlinge zu beobachten. Eine go Schädigung der Pflanzen tritt nicht auf.

Man gelangt zu denselben Resultaten bei Verwendung der folgenden wäßrigen Lösungen:

1. Dimethylamino-cyan-methylphosphinsäure fo,i%ig), Kp. 103⁰ bei 12 mm,

2. Diäthylamino-cyan-äthylphosphinsäure (o,2⁰/oig), Kp. 129⁰ bei 17 mm,

3.' Dimethylaminophosphinsäureäthylesteressigäther (o,2°/<n'g),

4. Diäthylaminophosphinsäureäthylesteressigäther (o,2°/oig),

5. Dipropylaminophosphinsäureäthylesteressigäther (O,2%ig),

6. Piperidinphosphinsäureäthylester-essigäther (o,2°/oig),

7. Cyanamidverbindung des Diäthylaminophosphinsäureäthy!esters (o,2°/oig),

8. ß, /T-Dichlordiäthylaminophosphinsäureäthylester-essigäther (o,2°/oig),

9. Dimethylaminocyan-phosphinsäurepropylester (0,05⁰ZoIg), Kp. 117⁰ bei 12 mm,

10. Dimethylaminocyan-phosphinsäure-/?- methoxyäthylester (o,02⁰/oig), Kp. 155⁰ bei 11 mm,

11. Dimethylaminocyan-phosphinsäure-/?- chloräthykster (O,o5°/oig), Kp. etwa 170⁰ bei 12 mm unter Zersetzung,

12. Dimethylaminocyan-phosphinsäuren-amylester (o,05°/oig), zersetzt sich beim Destillieren,

13. Dimethylaminoeyani-phosphinsäuren-bexylester (0,05⁰Mg), zersetzt sich beim Erhitzen,

14. DimethylaminocyaB-phosphinisäuren-butylester (o,o2%ig), Kp. 130⁰ bei 11 mm,

15. Morpholin-cyan - phosphinisäureäthy tester (o,O2%ig), Kp. 140°' bei 9. mm.

Beispiel 2

Sehr gute Ergebnisse werden ferner mit den Dialkylaminochlor-phosphines.tern erzielt. So kann man auf Apfelbäumchen, sitzende schwarze Blattläuse durch Spritzen mit o,is°/oigen wäßrigen Lösungen von
ι. Dimethylamino^chlor-phoisphdnisäureäthytester, Kp. 98⁰ bei 14 mm; destilliert unter Abspaltung von Allylchlorid,

2. DiäthylaminO'-chlor-phoephinsäureiäthylester, Kp'. 113⁰ bei 18 mm; destil·- liert unter Abspaltung von Äthylchlorid und

3. Piperidin-chlor-phosphinsäureäthylester, beim Destillieren tritt Zersetzung ein,

denen, 0,05% eines Kondensationeproduktes von ι Mol Dodecylalkohol und 6 Mol Äthylenoxyd zugegeben wurde, bei 24stündiger Einwirkung restlos abtöten.

Noch besser wirken die Dialkylamino^ fluor-pho'Sphinester. Durch Spritzen mit o,O'5⁰/wgen! wäßrigen Lösungen von

4. DimethylaminoHfluor-phosphinsäure-

äthylester,

· Diäthylamino-fluor-phosphinsäure - äthyleister, (die genannten Verbindungen zersetzen sich beim Destillieren),
werden schwarze Blattläuse auf Chrysanthemen ioo°/oig abgetötet.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere zur Insektenbekämpfung, enthaltend oder bestehend aus Dialkylaminophosphorsäureverbindungen der wahrscheinlichen Fotmel

   R₁ O

   in der R₁, R₂ und R₃ gegebenenfalls substituierte Alkylreste bedeuten, wobei R₃ vorzugsweise für einen Alkylrest von nicht mehr ab vier Kohlenstoffatomen eintritt und Ac für einen Säurerest steht.

   Zur Abgrenzung des· Erfindungsgegenstands vom Stand der Technik ist im Erteilungsverfahren folgende Druckschrift in Betracht gezogen worden:

   Deutsche Patentschrift Nr. 462 688.

   © 5820 3.53