DE1161275B - Verfahren zur Herstellung von heterozyklischen Thiol- bzw. Thionothiol-phosphor-(-phosphon-, -phosphin-) saeureestern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von heterozyklischen Thiol- bzw. Thionothiol-phosphor-(-phosphon-, -phosphin-) saeureestern

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DE1161275B
DE1161275B DEF36188A DEF0036188A DE1161275B DE 1161275 B DE1161275 B DE 1161275B DE F36188 A DEF36188 A DE F36188A DE F0036188 A DEF0036188 A DE F0036188A DE 1161275 B DE1161275 B DE 1161275B
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acid esters
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thionothiol
phosphine
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Dr Christa Fest
Dr H C Dr H C Gerhard Schra Dr
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Internat. Kl.: C07f
Deutsche Kl.: 12 ρ-4/01
Nummer: 1161275
Aktenzeichen: F 36188 IV d /12 ρ
Anmeldetag: 3. März 1962
Auslegetag: 16. Januar 1964
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Thiol- bzw. Thionothiolphosphor-(-phosphon-, -phosphin-) säureestern der allgemeinen Formel
Ri O(S) S CH
Ml I II
P-S-CH2-C C-CH3
R2
in der Ri und R2 für Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen.
Es wurde gefunden, daß bei Umsetzung von 2-Chlormethyl-4-methylthiazol mit Salzen von Thiol- bzw. Thionothiolphosphor- (-phosphon-, -phosphin-) säuren Verbindungen der oben angegebenen allgemeinen Formel erhalten werden.
Die verfahrensgemäße Umsetzung wird bevorzugt in Gegenwart inerter organischer Lösungsmittel vorgenommen. Als solche kommen insbesondere niedere aliphatische Ketone, wie Methyläthyl- oder Methylisopropylketon, ferner Acetonitril und Formamid in Frage. Weiterhin hat es sich als zweckmäßig erwiesen, das Verfahren bei erhöhter Temperatur (50 bis 8O0C) durchzuführen und außerdem das Reaktionsgemisch nach Vereinigung der Ausgangskomponenten noch einige Zeit (2 bis 3 Stunden) unter Rühren auf die angegebene Temperatur zu erhitzen. Man erhält in diesem Falle die Verfahrensprodukte mit besonders guten Ausbeuten sowie in hervorragender Reinheit.
Das als Ausgangsmaterial für die verfahrensgemäße Reaktion benötigte 2-Chlormethyl-4-methylthiazol ist bisher in der Literatur noch nicht beschrieben worden. Die Verbindung kann jedoch nach an sich bekannten Methoden aus Monochloressigsäurethioamid und Chloraceton hergestellt werden. Das Produkt ist destillierbar und siedet unter einem Druck von 3 Torr bei 48 0C.
Verfahren zur Herstellung von heterozyklischen
Thiol- bzw. Thionothiol-phosphor- (-phosphon-,
-phosphin-) säureestern
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen
Als Erfinder benannt:
Dr. Christa Fest, Wuppertal-Elberfeld,
Dr. Dr. h. c. Dr. h. c. Gerhard Schrader,
Wuppertal-Cronenberg
Die Verfahrensprodukte stellen meist wasserunlösliche Öle dar, die zum Teil unter stark vermindertem Druck ohne Zersetzung destilliert werden können. Teilweise fallen die Produkte jedoch auch in Form fester kristalliner Substanzen mit scharfem Schmelzpunkt an.
Die verfahrensgemäß erhältlichen Verbindungen zeichnen sich bei nur geringer Warmblütertoxizität durch eine hervorragende Wirkung gegen eine Reihe von Schadinsekten, wie Spinnmilben, Blattläuse, Fliegen, Zecken und Kornkäfer, aus. Ferner besitzen sie eine starke ovizide Wirksamkeit gegen die Eier der roten Spinne. Hinsichtlich dieser insektiziden Eigenschaften sind die Verfahrensprodukte den aus der belgischen Patentschrift 562 861 bekannten und für den gleichen Zweck verwendbaren Produkten analoger Zusammensetzung eindeutig überlegen, wie aus den im folgenden tabellarisch zusammengestellten Ergebnissen von Vergleichsversuchen hervorgeht:
Wirkstoff (Konstitution) Anwendung gegen Wirkstoffkonzentration in % Abtötung der
Schädlinge
ppm 0,025
0,01
0,01		 in %
Γ\ C OTT Blowflies
Zecken
Kornkäfer
Fliegenmaden		 10 >50
100
100
100
U ο CIl
Il I Il
(C2H5O)2P-S-CH2-C C-CH3
\N/
(erfindungsgemäß, Beispiel 2) 309 779/250
Fortsetzung
Wirkstoff (Konstitution) Anwendung gegen Wirkstoffen
ppm		 zentration in Abtötung der
Schädlinge
in°/o
Blowflies 10
Il I Il
(CHs)2P-S-CH2-C C-CH3 		100
(erfindungsgemäß, Beispiel 6) Blowflies
Zecken
Kornkäfer
Fliegenmaden		 10 0,05
0,1
0.1
S S
Il / Χ/Χ
(C2H5O)2P-S-CH2-C T J 		0
50
100
100
(bekannt aus der belgischen Patentschrift 562 861,
Beispiel 4)
Auf Grund ihrer hervorragenden Insektiziden Wirksamkeit finden die Verfahrensprodukte als Schädlingsbekämpfungsmittel besonders im Pflanzenschutz Verwendung.
Die folgenden Beispiele vermitteln einen Überblick über das beanspruchte Verfahren:
Beispiel 1
Il I Il
(C2H5O)2P — S — CH2 — C C — CH3
11 g (0,05 Mol) O.O-diäthyl-thionothiolphosphorsaures Kalium werden in 50 ecm Acetonitril gelöst. Zu dieser Lösung fügt man bei 75; C unter Rühren tropfenweise 7,3 g (0,05 Mol) 2-Chlormethyl~4-methylthiazol, erwärmt die Mischung nach Beendigung des Zutropfens noch 2 bis 3 Stunden auf 75 bis 80cC, kühlt sie dann auf Zimmertemperatur ab und entfernt das ausgeschiedene Kaliumchlorid durch Filtration. Bei der folgenden fraktionierten Destillation des Filtrats werden 6,2 g (41,8% der Theorie) O,O-Diäthyl-thionothiolphosphorsäure-S-[4-methylthiazolyl-(2)-methyl]-ester als hellrotes bis hellbraunes wasserunlösliches Öl erhalten, das unter einem Druck von 0,01 Torr bei 125° C siedet.
Die mittlere Toxizität der Verbindung beträgt an der Ratte per os 37,5 mg je Kilogramm Tier.
Fliegen und Blattläuse werden von 0,010/()igen Lösungen des Produkts 100%ig abgetötet.
73,5 g (0,5 Mol) 2-Chlormethyl-4-methylthiazol, rührt die Mischung anschließend noch 2 bis 3 Stunden bei 75 bis 8O0C und kühlt sie dann auf Zimmertemperatur ab. Danach wird das ausgeschiedene Kaliumchlorid abgesaugt. Bei der fraktionierten Destillation des Filtrats erhält man 100 g (71,5 g der Theorie) O.O-Diäthyl-thiolphosphorsäure-S-[4-methylthiazolyl-(2)-methyl]-ester (Kp.0.01 112: C) in Form eines wasserunlöslichen braunen Öles.
Die mittlere Giftigkeit der Verbindung (DLsü) beträgt an der Ratte per os 17,5 mg je Kilogramm Tier.
Blattläuse und Spinnmilben werden mit 0,01ü/()igen Lösungen des Produkts 100%ig abgetötet. Außerdem besitzt der Ester eine ausgesprochene ovizide Wirkung auf die Eier der roten Spinne.
Beispiel 3
S S —
j
(CHaO)2P — S — CH2 — C
CH
ti
il
C — CH3
Beispiel 2
O S-
(C2H5O)2P — S — CH2 — C
\t
CH
Il
C^CH3
Man löst 93,5 g (0,5 Mol) 0,0-diäthyl-thiolphosphorsaures Ammonium in 200 ecm Methyläthylketon, fügt zu dieser Lösung bei 70cC unter Rühren Zu einer Lösung von 53 g iO.3 Mol) O.O-dimethylthionothiolphosphorsaurem Ammonium in 200 ecm Acetonitril werden bei 701C unter Rühren 45 g (0,3 Mol) 2-Chlormethyl-4-methyIthiazol getropft. Nach Beendigung des Zutropfens erwärmt man die Mischung noch 2 Stunden auf 80:C und kühlt sie dann auf Zimmertemperatur ab. Das ausgeschiedene Ammoniumchlorid wird abgesaugt und aus dem Filtrat das Lösungsmittel unter stark vermindertem Druck entfernt. Als Rückstand erhält man 36 g (44.6% der Theorie) O.O-Dimethyl-thionothiolphosphorsäure-S-[4-methylthiazoJyl-(2)-methyl]-ester als braunes, wasserunlösliches Öl. Die Verbindung ist auch im Hochvakuum nur unter Zersetzung destillierbar.
An der Ratte per os besitzt das Präparat eine mittlere Toxizität von 100 mg je Kilogramm Tier. Blattläuse werden mit 0,01%igen Lösungen des Produkts 100%ig vernichtet.
Beispiel 4
O S —
(CH3O)2P — S — CH2 — C
C-CH3
Beispiel 5
S —
-CH
S-CH2-C
C2H5O
C-CH3
Beispiel 6
S S
(CHs)2P-S-CH2-C
CH
C-CH3
54 g (0,3 Mol) Ο,Ο-dimethyl-thiolphosphorsaures Kalium löst man in 200 ecm Methyläthylketon und tropft zu dieser Lösung bei 50°C unter Rühren 45 g (0,3 Mol) I-ChlormethyM-methylthiazol. Anschließend wird das Reaktionsgemisch noch 2 Stunden auf die angegebene Temperatur erwärmt und dann wie in den vorhergehenden Beispielen aufgearbeitet. Man erhält den Ο,Ο-Dimethyl-thiolphosphorsäure-S-[4-methylthiazoly_l-(2)-methyl]-ester als braunes, wasserunlösliches öl. Die Ausbeute beträgt 28 g (36,8% der Theorie).
Die mittlere Giftigkeit der Verbindung (DL50) beträgt an der Ratte per os 175 mg je Kilogramm Tier.
Blowfly-Larven werden mit einer Aufwandmenge von 100 ppm des Produkts 100%ig abgetötet.
Eine Lösung von 70 g (0,3 Mol) äthyl-O-äthylthionothiolphosphonsaurem Kalium in 200 ecm Acetonitril wird bei 70° C tropfenweise unter Rühren mit 50 g (0,3 Mol) 2-Chlormethyl-4-methylthiazol versetzt. Nach Beendigung der Zugabe erhitzt man die Mischung noch 1 bis 2 Stunden auf 70 bis 80° C und arbeitet sie dann, wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben, auf. Es werden 67 g (79,8% der Theorie) Äthyl-thionothiolphosphonsäure-O-äthyl-S-[4-methylthiazolyl-(2)-methyl]-ester als rotes, wasserunlösliches Öl (Kp.0,01 118°C) erhalten.
Die mittlere Toxizität der Verbindung (DL50) beträgt an der Ratte per os 10 mg je Kilogramm Tier.
Blattläuse und Spinnmilben werden mit0,001 %igen Lösungen des Produkts 100%ig vernichtet. Der Ester besitzt außerdem eine ausgesprochene ovizide Wirkung gegen die Eier der roten Spinne.
45 Man löst 50 g (0,3 Mol) dimethyl-thionothiolphosphinsaures Kalium in 150 ecm Acetonitril und fügt zu dieser Lösung bei 75° C tropfenweise unter Rühren 45 g (0,3 Mol) 2-Chlormethyl-4-methylthiazol. Danach rührt man das Reaktionsgemisch noch 2 Stunden bei 75 bis 80° C und arbeitet es dann, wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben, auf. Der Dimethyl-thionothiolphosphinsäure-S-[4-methylthiazolyl-(2)-methyl]-ester fällt in Form einer hellroten Flüssigkeit (Kp.0,01 123°C) an. Die Ausbeute beträgt 50 g (63% der Theorie). Nach längerem Stehen wird das Produkt fest und besitzt dann einen Schmelzpunkt von 710C. Die Verbindung ist wasserunlöslich, jedoch löslich in organischen Lösungsmitteln.
Die mittlere Giftigkeit (DL50) des Präparates an der Ratte per os beträgt 250 mg je Kilogramm Tier.
Blowfly-Larven werden mit einer Aufwandmenge von 10 ppm der aktiven Substanz sicher abgetötet.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von heterozyklischen Thiol- bzw. Thionothiolphosphor- (-phosphon-, -phosphin-) säureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise thiol- bzw. thionothiolphosphor-(-phosphon-, -phosphin-) saure Salze mit 2-Chlormethyl-4-methylthiazol zu Verbindungen der allgemeinen Formel
    Ri O(S) S CH
    \ll I Il
    P-S-CH2-C
    C-CH3
    R2
    umsetzt, in der Ri und R2 für Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen.
    In Betracht gezogene DrucKschriften:
    Belgische Patentschrift Nr. 562 861.
    309 779/250 1.64 © Bundesdruckerei Berlin
DEF36188A 1962-03-03 1962-03-03 Verfahren zur Herstellung von heterozyklischen Thiol- bzw. Thionothiol-phosphor-(-phosphon-, -phosphin-) saeureestern Pending DE1161275B (de)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US4425338A (en) 1982-03-31 1984-01-10 Union Carbide Corporation Alpha-heterocyclic carbinol phosphates
US4618603A (en) * 1982-03-31 1986-10-21 Union Carbide Corporation Alpha-heterocyclic carbinol phosphates

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE562861A (de) * 1956-12-03

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE562861A (de) * 1956-12-03

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4425338A (en) 1982-03-31 1984-01-10 Union Carbide Corporation Alpha-heterocyclic carbinol phosphates
US4618603A (en) * 1982-03-31 1986-10-21 Union Carbide Corporation Alpha-heterocyclic carbinol phosphates

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