DE75261C - Verfahren zur Darstellung eines Diphenylmethanderivates durch elektrolytis£ne Reduction von p-Nitrotoluol in schwefelsaurer Lösung - Google Patents
Verfahren zur Darstellung eines Diphenylmethanderivates durch elektrolytis£ne Reduction von p-Nitrotoluol in schwefelsaurer LösungInfo
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
in ELBERFELD.
Nach den Angaben der Patentschrift Nr. 75260
entsteht bei der elektrolytischen Reduction des Nitrobenzols in einer Lösung in concentrirter
oder, wenig verdünnter Schwefelsäure p-Amidophenol. Offenbar tritt bei dieser Reduction
Phenylhydroxylamin C6-ST5 — NHOH als Zwischenproduct
auf, welches sich aber sofort in p-Amidophenol umlagert. Ebenso entstehen
aus p- und m-Nitrotoluol Amidokresole.
Es hat sich nun gezeigt, dafs bei der elektrolytischen Reduction des ρ - Nitrotoluols eine
ähnliche Umlagerung der intermediär gebildeten Hydroxylaminverbindung stattfindet, und zwar
entsteht hierbei p-Amidobenzylalkohol:
NO9
CHo
2 H2 = NH2
-CH2- OH-+-H2O.
Die Reaction bleibt indessen bei der Bildung dieses Körpers nicht stehen, sondern es findet
unter dem Einflufs der Schwefelsäure eine Condensation zwischen dem Alkohol und noch
nicht reducirfem Nitrokö.rper statt, es entsteht
ein Diphenylmethanderivat, wie folgende Gleichung veranschaulicht:
CH
CH2-OH
CH
= NH
+ H2O.
Das so entstehende Nitroamidophenyltolylmethan kann isolirt werden, auch kann die
Reduction noch weiter bis zum Diamidophenyltolylmethan geführt werden.
p-Nitrotoluol wird in der 6 bis 8 fachen Menge concentrirter Schwefelsäure gelöst und
die erhaltene Lösung am negativen Pol elektrolytisch reducirt. Eine Abscheidung von
Krystallen findet hierbei nicht statt. · Die Reaction ist beendet, wenn eine. herausgenommene
Probe beim Verdünnen mit Wasser einen reichlichen krystallinischen Niederschlag absondert, der sich beim Erwärmen vollkommen
in Wasser auflöst. Durch Eingiefsen der Reactionsmasse in die 2 bis 4 fache Menge
Eiswasser und Abfiltriren des ausgeschiedenen Niederschlages erhält man den neuen Körper
in Form seines schwefelsauren Salzes, welches aus Wasser in langen seideglänzenden Nadeln
krystallisirt. Durch Erwärmen mit Alkalien erhält man daraus die freie Base, das Nitroamidophenyltolylmethan,
welches sich aus seinen alkoholischen Lösungen in Form derber, orangerother Krystalle abscheidet, die bei 119
bis 120° schmelzen. Die Analyse und die
Moleculargewichtsbestimmung der Base lieferten Werthe, die auf die Formel C14 H1^ N2 O2
stimmten.
Beim Abbau der Base wurde Anthracen erhalten. Ihre Salze werden durch salpetrige
Säure in eine Diazoverbindung übergeführt. Durch Zinnchlorür werden dieselben zu den
Salzen der Diamidobase reducirt, die man auch erhält1, wenn man in obigem Beispiel die
Elektrolyse noch langer fortsetzt. Alsdann nimmt die Menge des in der Schwefelsäure
gelösten, auf Zusatz von Wasser jedoch ausfallenden schwefelsauren Salzes immer mehr
ab und dafür erstarrt der Zellinhalt zu farblosen Krystallen des schwefelsauren Diamidos
phenyltolylmethans.
Mit Alkali erhält man aus diesem Sulfat die freie Base, die besonders durch ein in langen
Nadeln krystallisirendes Chlorhydrat ausgezeichnet ist.
Das Diacetylderivat dieser Diamidobase schmilzt bei 2200.. Ihre Tetrazoverbindung
liefert beim Kochen mit sehr -verdünnter Schwefelsäure ein Phenol vom Schmelzpunkt
1390· ....
Das elektrolytische Reductionsproduct des p-Nitrotoluols soll zur Darstellung von Farbstoffen
und pharmazeutischen Producten Verwendung finden.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung eines Diphenylmethanderivats, darin bestehend, dafs man p-Nitrotoluol in concentrirter oder wenig verdünnter schwefelsaurer Lösung der elektro-Iytischen Reduction unterwirft.
Publications (1)
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