DE228357C

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Publication number: DE228357C
Application number: DENDAT228357D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE \2q. GRUPPE

Patentiert im Deutschen Reiche vom 28. Dezember 1909 ab.

Bei der von Mühlhäuser (Annalen der Chemie und Pharmacie, Bd. 207 [1881], S. 242) zuerst beschriebenen Nitrierung des o-Acetanisidids bilden sich bekanntlich zwei isomere Nitroderivate, p-Nitro- und m-Nitro-o-acetanisidid, die in üblicher Weise verseift werden können. Zur Trennung der beiden Basen wird bei dem Verfahren der Patentschrift 98637, Kl. 12, die verschiedene Beständigkeit ihrer Sulfate benutzt, indem das Sulfat des p-Nitro-o-anisidins leicht Hydrolyse erleidet und aus einer schwefelsauren Lösung des Gemisches der beiden Basen nach starker Verdünnung mit Wasser das freie p-Nitro-o-anisidin sich abscheidet, während m-Nitro-o-anisidinsulfat in Lösung bleibt.

Es wurde nun gefunden, daß eine Trennung der beiden Körper auch auf Grund der verschiedenen Löslichkeit ihrer Sulfate durchgeführt werden kann, da das p-Nitro-o-anisidinsulfat viel schwerer löslich ist als m-Nitroo-anisidinsulfat. Behandelt man nämlich ein Gemisch der beiden Basen mit wasserhaltiger Schwefelsäure einer solchen Konzentration, daß das Salz des p-Nitro-o-anisidins keine Hydrolyse erleidet, so ist in einem solchen Säuregemisch das p-Nitro-o-anisidinsulfat ausgeschieden, während das Salz der m-Nitroverbindung gelöst bleibt. Beide können dann auf mechanischem Wege getrennt werden.

Da in der Literatur die Eigenschaften der Salze des p-Nitro-o-anisidins noch nicht beschrieben sind, so konnte die Möglichkeit des vorliegenden Trennungsverfahrens nicht vorausgesehen werden.

Der hier in Betracht kommende Wassergehalt der Schwefelsäure ergibt sich aus folgendem: Die untere Grenze der Säurekonzentration wird durch den Grad der Verdünnung bestimmt, bei welchem das p-Nitro-o-anisidinsulfat gerade noch keine Hydrolyse erleidet. Die obere Grenze der Säurekonzentration liegt etwa bei 80 Prozent, da bei Verwendung einer höher konzentrierten Säure zu viel des p-Nitro-o-anisidinsulfates gelöst und daher das Verfahren technisch unvorteilhaft wird.

Beispiel.

Ein Gemisch der beiden Nitro-o-acetanisidide, erhalten durch Nitrieren des o-Acetanisidids, wird durch Erwärmen mit 7oprozentiger Schwefelsäure verseift. Zu der Lösung gibt man eine solche Menge Wasser, daß die Säure eine Konzentration von 40 Prozent hat, und läßt erkalten. Es hat sich dann das p-Nitro-o-anisidinsulfat in weißen Kristallen ausgeschieden, welche abfiltriert und mit 4oprozentiger Schwefelsäure ausgewaschen werden. Durch Umsetzen mit Natronlauge erhält man aus dem Sulfat reines p-Nitro-o-anisidin vom Schmelzpunkt 139 °. Aus der schwefelsauren Mutterlauge kann man das m-Nitro-o-anisidin mit Alkalien ausfällen.

In analoger Weise wird das Verfahren mit Schwefelsäure anderer Konzentration, z. B. von 25 oder 60 Prozent ausgeführt.

Statt von den Nitro-o-acetanisididen auszugehen, kann man selbstverständlich die beiden Basen erst mit Natronlauge fällen und dann das Basengemisch in z. B. 4oprozentiger Schwefelsäure in der Wärme lösen und nach

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dem Erkalten das ausgeschiedene p-Nitroo-anisidinsulfat wie angegeben abtrennen.

Claims

Patent-Anspruch :

Verfahren zur Trennung von p-Nitro- und m-Nitro-o-anisidin, darin bestehend, daß man das Gemisch der beiden Basen mit wasserhaltiger Schwefelsäure einer solchen Konzentration behandelt, daß die sich bildenden Sulfate keine Hydrolyse erleiden, worauf das schwerlösliche Sulfat der p-Nitroverbindung sich ausscheidet.