DE74918C - Verfahren zur Darstellung blauer basischer Farbstoffe aus Nitrosodialkyl-m-Amidop-kresol und Diaminen der Benzolreihe - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

und Diaminen der Benzolreihe.

Das Verfahren beruht auf folgenden Beobachtungen :

1. Unter den isomeren Mononitrosodialkylm-amidokresolen ist nur das Nitrosodialkylamido-p-kresol im Stande, sogenannte Oxazinfarbstoffe zu liefern.

2. Mit den Monaminen der Benzolreihe, wie Anilin, Dimethylanilin, entstehen aus Nitrosodialkyl-m-amidophenolen keine oder nur geringe Mengen von Oxazinfarbstoffen. Wohl aber sind amidosubstituirte Monamine, also m-Diamine und sogar ρ-Diamine zur Bildung derartiger-Farbstoffe befähigt.

Im Folgenden wird die Darstellung blauer basischer Farbstoffe der Oxazinreihe aus Nitro sodialkyl-m-amido-p-kresol einerseits und m- oder ρ-Diaminen der Benzolreihe andererseits beschrieben.

Die Darstellung des hier verwendeten Nitrosodialkyl-m- amido-p-kresols mufs bei Ausschlufs jeder freien Mineralsäure geschehen. Nitrosirt man in der gewöhnlichen Weise in saurer Lösung, so wird statt des gewünschten Körpers Dinitrosocresorcin erhalten. Am einfachsten vermischt man kalte wässerige Lösungen von salzsaurem Dimethyl-m-amido-p-kresol (darstellbar aus m-Diazodimethyl-o-toluidin) und Natriumnitrit, wobei sich die freie Nitrosoverbindung ganz allmälig als braunrotherNiederschlag absetzt.

Unter den zur Verwendung kommenden Diaminen werden die Folgenden namhaft gemacht :

m-Amidodimethylanilin,

m-Aethylamidodimethylanilin,

m-Amidodimethyl-p-toluidin,

m-Amidodiäthyl-p-toluidin,

m-Aethylamidodimethyl-p-toluidin,
m-Benzylamidodimethyl-p-toluidin,
Dibenzyl-m-toluylendiamin,
Tetramethyl-m-phenylendiamin,
Tetramethyl-m-toluylendiamin,
■p-Phenylendiamin,
Dimethyl-p-phenylendiamin,
p-Toluylendiamin.

Die Condensation wird zweckmäfsig unter Anwendung gleicher Molecule beider Componenten in einem geeigneten Lösungs- oder Vertheilungsmittel unter Erwärmung ausgeführt. Beim Erkalten krystallisirt in einzelnen Fällen der Farbstoff zum Theil heraus und wird dann durch Abfiltriren und Pressen gewonnen. Er kann sonst aus dem Reactionsproduct am einfachsten dadurch isolirt werden, dafs man nach Beendigung der Reaction mit Wasser verdünnt, Verunreinigungen durch Zusatz von Natriumacetat abscheidet und das Filtrat mit Kochsalz und Chlorzink fällt. Die Reinigung wird nötigenfalls wiederholt.

Beispiele:

ι. 13 kg m-Benzylamidodimethyl-p-toluidin werden mit 11 kg salzsaurem Nitrosodimethylamidokresol und 90 1 Spiritus gelinde am Rückfiufskühler bis zur Beendigung der Farbstoffbildung erwärmt. Man verdünnt hierauf mit heifsem Wasser, destillirt den Spiritus ab, versetzt den Rückstand mit 20 kg Natriumacetat, filtrirt und fällt aus dem kalten Filtrat den Farbstoff mit Kochsalz und Chlorzink aus.

2. 6 kg p-Phenylendiamin werden mit 17 kg salzsaurem Nitrosodimethylamidokresol und 50 1 Eisessig auf dem Wasserbad bis zum Verschwinden des Nitrosokörpers vorsichtig erwärmt.

Die Reinigung des erhaltenen Farbstoffes kann in ähnlicher Weise wie im Beispiel ι. beschrieben erfolgen.

Die neuen Farbstoffe sind basischer, zum Theil stark basischer Natur. Ihre Chlorhydrate

bezw. Chlorzinkdoppelsalze lösen sich leicht in Wasser auf, die wässerige Lösung wird durch Salzsäure nicht gefällt. Einige weitere Eigenschaften ergeben sich aus folgender Zusammenstellung:

Farbstoff aus:	Lösung in cone. Schwefel säure	Beim Verdünnen mit Wasser	Lösung in Spiritus	Die blaue wässerige Lösung wird durch Natron lauge gefällt	Fällung löst sich in Aether:
m-Amidodimethylanilin	violett	violett, dann blau	blau mit sehr schwach grünlicher Fluorescenz	violett	gelb mit schwach gelblicher Fluorescenz
m-Aethylamidodimethyl- anilin	grün	roth, dann bläulich	blau, fast ohne Fluorescenz	blau	gelb mit röthlicher Fluorescenz
m-Amidodimethyl-p- toluidin	grün	r©th, dann blau	blau, fast ohne Fluorescenz	roth	gelb mit schwach gelblicher Fluorescenz
m-Amidodiäthyl-p-toluidin	grün	roth, dann blau	blau, ohne Fluorescenz	roth	gelb mit schwach gelblicher Fluorescenz
m-Aethylamidodimethyl- p-toluidin	grün	roth, dann blau	blau, ohne Fluorescenz	roth	gelb, sehr schwach gelb fluorescirebd
m-Benzylamidodimethyl- p-toluidin	grün	roth, dann blau	blau, ohne Fluorescenz	roth	gelb mit gelblicher Fluorescenz
Dibenzyl-m-toluylendi- amin	grün	roth, dann violettblau	blau mit sehr schwach grünlicher Fluorescenz	blau	rothgelb mit röthlicher Fluorescenz
Tetramethyl-m-phenylen diamin	grün	roth, dann bläulich	blau, ohne Fluorescenz	bräunlich	gelb mit röthlicher Fluorescenz
Tetramethyl-m-toluylen- diamin	grün	roth, dann blau	blau mit sehr schwach grünlicher Fluorescenz	braun	bräunlichgelb mit rother Fluorescenz
p-Phenylendiamin	grün	roth, dann blau	blau, fast ohne Fluorescenz	roth	gelb mit gelblicher Fluorescenz
Dimethyl-p-phenylendi- amm	grün	roth, dann blau	blau, ohne Fluorescenz	blau	bräunlich mit rother Fluorescenz
p-Toluylendiamin	grün	roth, dann blau	blau, mit sehr schwach röthlicher Fluorescenz	roth	gelb mit schwach gelblicher Fluorescenz

Claims (1)

1. Patent-Anspruch:

   Verfahren zur Darstellung blauer basischer Farbstoffe,· deren Chlorhydrate bezw. Chlorzinkdoppelsalze in Wasser leicht löslich sind, darin bestehend, dafs man, dem durch das Patent Nr. 74690 geschützten Verfahren entsprechend, Nitrosodimethyl - m - amido - ρ - kresol mit m- oder p-Diaminen der Benzolreihe wie:

   m-Amidodimethylanilin,

   rn-Aethylamidodimethylanilin,

   m-Amidodimethyl-p-toluidin,

   m-Amidodiäthyl-p-toluidin,

   m-Aethylamidodimethyl-p-toluidin,
   m-Benzylamidodimethyl-p-toluidin,
   Dibenzyl-m-toluylendiamin,
   Tetramethyl-m-phenylendiamin,
   Tetramethyl-m-toluylendiamin,
   p-Phenylendiamin,
   Dimethyl-p-phenylendiamin,
   p-Toluylendiamin

   bei Gegenwart eines, geeigneten Lösungs- oder hi

   Vertheilungsmittels in der Wärme condensirt und den Farbstoff hierauf durch Auskrystallisiren oder, nach einer geeigneten Reinigung des Rohproductes, durch Ausfällen isolirt.