DE743858C

DE743858C - Verfahren zur Herabsetzung der Viskositaet von Chlorkautschukloesungen

Info

Publication number: DE743858C
Application number: DEC47927D
Authority: DE
Inventors: Dr Eugen Moellney
Original assignee: TH Goldschmidt AG
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1933-05-26
Filing date: 1933-05-27
Publication date: 1944-01-04

Description

Verfahren zur Herabsetzung der Viskosität von Chlorkautschuklösungen Bei der Herstellung von Chlorkautschuk geht man von Rohkautschuklösungen aus, in die man Chlor einleitet. Sowohl die Rohkautschuklösungen als auch die daraus gebildeten Chlorkautschuklösungen sind nun in der Regel hochviskose Flüssigkeiten, die sich eben wegen ihrer hohen Viskosität schwer behandeln lassen. Man hat nun bereits versucht, die hohe Viskosität dieser Flüssigkeiten dadurch herabzusetzen, daß man sie entweder auf höhere Temperaturen bringt oder daß man den Kautschukgehalt der Lösungen vermindert oder daß man schließlich die Lösungen bestrahlt, insbesondere durch ultraviolette Strahlen.
Diese Maßnahmen sind aber mit gewissen Schwierigkeiten verknüpft. So braucht man beispielsweise trotz der Anwendung hoher Temperaturen stets ein Rührwerk, das :die Flüssigkeiten ständig in Bewegung hält, und wenn man die Herabsetzung der Viskosität dadurch erreichen will, .daß man geringe Kautschukkonzentrationen anwendet, dann muß man verhältnismäßig große Flüssigkeitsmengen durch die Apparatur hindurchführen, was- den ganzen- Prozeß verteuert. Für die Bestrahlung der Lösungen ist die Konstruktion einer besonderen Apparatur erforderlich, die nicht einfach-sein dürfte, und deren Einbau in .den Prozeß besondere Schwierigkeiten bereiten würde.
Es wurde fernerhin bereits versucht, die Viskosität der Rohkautschuklösungen vor der Chlorierung durch oxydierende Behandlung herabzusetzen. Als geeignete Oxydationsmittel wurden Sauerstoff, Ozon und Benzoylsuperoxyd in Betracht gezogen. Die Behandlung mit diesen Sauerstoffüberträgern bringt aber weder für eine Lösung mastizierten noch für eine Lösung nicht mastizierten Kautschuks eine beachtenswerte Viskositätsherabsetzung.
Durch vorliegende Erfindung werden diese Schwierigkeiten beseitigt. Sie besteht darin, daß man :den Lösungen, die bei dein Prozeß der Chlorkautschukherstellung auftreten, Hypochlorite zusetzt. Die Zugabe dieser Hypochlorite kann vor, während oder nach der Chlorierung erfolgen oder auch an mehreren oder allen diesen Stellen; zweckmäßig erfolgt sie in jedem Falle zu den Rohl;autsclittklpsunen @,v o- tlr Chlorierung.
Im Gegensatz zu der kaum beachtenswerten Wirkung:. der- obenerwähnten, an sich sonst so wi@hsamen Oxydationsmittel, wie Ozon und Benzovlsuperoxy d, ist die v iskosltätslieral)-setzende Wirkung der Hypochlorite erstaunlich groß. Schon beim Zusatz einer geringen :Menge eines Hypochlorits zu einer frisch hergestellten hochviskosen Kautschuklösung erhält man beim Verrühren bereits in verhältnismäßig kurzer Zeit eine Lösung, die so niedrig viskos ist, daß sie ohne besondere Hilfsmaßnahmen in einem einfachen Gefäß zu Chlorkautschuk chloriert werden kann.
Setzt man z. B. zu einer 211,i,-en Kautschuklösung in Tetrachlorkohlenstoff 0,2 % ihrer Menge an Natronbleichlauge mit 170 g aktivem Chlor im Liter hinzu, so geht nach einem 1/2stündigem Rühren die ursprünglicheViskosität von 6o bis ioo Sek., gemessen 'nach Wasag, auf i Sek. zurück.
Fügt man ,weiter z. B. zu einer d.°/oigen Kautschuklösung in Tetrachlorkohlenstoff 0,35 °/o Kalibleichlau@ge mit 16o g aktivem Chlor im Liter hinzu, so geht die anfänglich sehr hohe, nicht meßbare Viskosität nach einstündigem Rühren auf 9 Sek. zurück.
An Stelle von Alkalihvpochloriten kann man auch die Hypochlorite der Erdalkalien verwenden. ' Die besten Ergebnisse werden erzielt, wenn der Zusatz an Hypochloriten nicht mehr beträgt, als der Menge von i % aktivem Chlor, bezogen auf die Kautschuk- bzw. Chlorkautschuklösung, entspricht. Die auf diese Weise erhaltenen niedrigviskosen Lösungen lassen sich nun sehr leicht weiterverarbeiten, ohne daß die obenerwähnten Schwierigkeiten auftreten.
Wie bereits erwähnt, braucht man nicht nur zu der Ausgangskautschuklösung die Hypochlorite hinzuzusetzen, sondern es hat sich auch als sehr nützlich erwiesen, wenn man während der Chlorierung, besonders auch gegen das Ende der Chlorierung eine gewisse Menge Hypochlorite zusetzt. Man vermeidet dann die manchmal auftretende Abscheidung von nicht völlig zu Ende chloriertem Kautschuk. Schließlich kann man auch der fertigen Chlorkautschuklösung kurz .vor der Ausfällung des Chlorkautschuks geringe Mengen I-Iypochlorite zusetzen. In diesem Falle wird ohne weiteres eine schöne weiße Farbe des ausgefällten Chlorkautschuks erhalten, die bisher lediglich durch längere Lagerung oder Bestrahlung der Lösung erhalten werden konnte.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herabsetzung der Viskosität von Chlorkautschuklösungen, dadurch gekennzeichnet, daß lnan vor, während oder nach der Chlorierung der Kautschuklösung dieser Hypochlorite zusetzt. Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen «-orden: 'US_",.-Patentschriften .... Nr. i 695 636, i S'-6 275 ; britische Patentschrift 305968.