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Trocknende öle Es wurde gefunden, daß die öligen Fraktionen der Produkte,
die man erhält, wenn man auf Anthracen oder anthracenreicheKohlenwasserstofffraktionen
in Gegenwart von Katalysatoren vom Friedel-Crafts-Typus mindestens 2 Mol olefinischer
Kohlenwasserstoffe mit etwa 3 bis ioKohIenstoffatomen einwirken läßt, bei
Zusatz der üblichen Trocknungsmittel Als elefinische trocknende Kohlenwasserstoffe
Eigenschaften besitzen.- kommen z. B. Krackolefine, namentlich Krackprodukte von
Hart- oder Weichparaffin, durch katalytische Hydrierung von Kohlenoxyd hergestellte
Olefingemische, Dehydrierungsprodukte von Alkoholen oder Rückstandsöle der Acetylenhydrierung
in Betracht. Katalysatoren vom Friedel-Crafts-Typus sind z. B. Alumuniumchlorid
und -bromid, Zinntetrachlorid, Eisenchlorid oder Borfluorid. Die Umsetzung erfolgt,
indem man die Reaktionsteilnehmer, gegebenenfalls unter Druck, vermischt und mehrere
Stunden auf Temperaturen von etwä ioo 'bis 2oo', zweckmäßig auf iSo bis 2oo', ,erhitzt.
Sie kann unter Zusatz von Lösungsmitteln, wie Benzin, Schwefelkohlenstoff, Chlorbenzolen
oder Äthylenchlorid, durchgeführt werden.
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Die nach der üblichen Aufarbeitung und Destillation erhaltelien Produkte
bestehen aus .hellen, gelblichen bis braunen ölen und -wachsartigen Massen, die
man durch, Destillation unter vermindertem Druck trennen kann. Die
öle zeigen
die unerwartete Eigenschaft, daß sie nach Zusatz von Trocknungsraitteln, z. B. Bleillesinat
` in kurzer Zeit zu elastischen Filmen auftrocknen. Die Trocknung erfolgt
besonders
rasch im Licht, namentlich bei Bestrahlung inlit kurzwelligem
Licht. Die öle lassen sich mit Vorteil als Ersatz und als Streel,-ungsr.mittel für
Leinöl verwenden, z.B. für Anstrichzivecke oder zur Herstellung von Klebmassen.
Sie sind mit Harzen, wie Polystyr(>1, oderKondensa-tignspr-odul,-tenausmehrbasischen
Säuren und mehrwertigen Alkoholen gut verträglich.
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Man hat bereits vorgeschlagen, durch Umsetzung flüssiger oder geschmolzener
aliphatischer oder hydroaromatischer Kohlenwasserstoffe mit Phosgen in Gegenwart
von Aluminiumchlorid öle mit trocknenden Eigenschaften herzustellen. Bei diesen
Ölen - eht der- Trockenprozeß nicht wie berim Leinöl zunächst an der Oberfläche,
sondern durch die ganze Masse gleichmäßig vor sich. Dem-,-ezenüb,er zeigen die öligen
Anteile der in , t) g
Gegenwart von Aluminiumchlorid hergestellten
Umsetzungsprodukte von Anthracen oder anthracenreichen Kohlenwasserstofffraktionen
mit mindestens 2 MOI olefmischer Kohlenwasserstoffe mit etwa -3 bis ioKo-Wenstoffatomen
ein dem Leinöl entsprechendes Verhalten, indem sie von der Oberfläche her trocknen.
Dies hat den Vorteil, daß die Anstriche nur kurze Zeit staubempfindlich sind. Die
Trocknung der öle erfolgt im allgemeinen rascher als die des Leinöls.
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Die in dien folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel i Ein Gemisch von 2ooTeilen Anthracen und 7Teilün wasserfreiem Aluminiumchlorid
wird bei Co bis 2oo2 unter Rühren allmählich mit 2ooTeilen eines durch katalytische
Hydrierung von Kohlenoxyd nach Patent 687735 erhaltenen Olefingemisches vom
Siedepunkt 2o bis ioo versetzt. Nach dreistündigem Rühren kühlt man das Reaktionsgemisch
ab -, zersetzt es mit Wasser, nimmt das entstandene 01 mit Benzol auf, wäscht
die Benzolschicht -neutral und trocknet sie. Nach dem A-bdestillieren des Lösungsmittels
und des Vorlaufs erhält man etwa 14oTeile einer unter 2mm Druck zwischen i8o und
23o' siedenden, liellgelben, wachsartig erstarrenden Masse. Als Nachlauf geht bei
240 bis 3oo' ein zähes, -elbbraunes öl über. An Stelle von Anthracen können
auch rohes Anthracen und Anthracenrückstände verwendet werden. Im letzteren Fall
erhält man iooTeile Wachs -, das den üblichen Verwendungszwecken für Wachs zugeführt
wird, und 25oTeile eines trocknenden öles.
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In das erhaltene 01 werden in üblicher Weise. gegebenenfalls
nach vorheriger Ver-. ZD dünnung mit Lösungsmitteln, Farbkörper, wie Mennige. Eisenrot
oder Zinkweiß, eingerührt. Vor Gebrauch setzt man der Anstrichmischung i #fo eines
Trockenstoffes, z. B. eines Gemisches von Blei-, Mangan- und Kobaltresinat, zu.
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Die Anstriche trocknen nach i bis 2Tagen glatt und elastisch zu wasser-
und wetterfesten Filmen auf. Beispiel 2 Ein Gemisch von 2oo Teilen Robanthracen,
3ooTeilen eines bei ioo bis --,oo' siedend-en Krackolefingemisches und ioTeilen
Aluminiunichlorid wird 3 Stunden lang auf i 5o' erhitzt. Bei der Destillation
des in üblicher Weise aufgearbeitetün Reaktionsproduktes bei 3 mm Druck erhält
man 13o Teile eines wachsartigen Gemisches, das unterhalb 240' siedet, und 17o Teile
eines bei 24o bis 28o' siedenden Ö],es. Das öl läßt sich ähnlich verwerten,
wie im Beispiel i beschrieben.
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Beispiel 3
2oo Teile gereinigtes Anthracen werden mit 2ooTeilen
der Hexylen-Heptyleii-Fraktion eines Paraffinkrackolefingemischies vermischt und
nach Zugabe von 5Teilen Aluminiumchlorid 3 Stunden lang auf i8o' erhitzt.
Man erhält insgesamt 28oTeile Umsetzungsprodukt, das aus etwa gleichen Anteilen
-,vachsartiger und öliger Stoffe besteht; erstere sieden bei 3mm Druck bei i8o bis
250', letzterib bei 25o bis 3io'. Die öle können wie im Beispiel i verwendet
werden.
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Beispiel 4 2ooTeile Anthracen und 2ooTeile eines bei der katalytischenHydrierung
vonAcetylen als Destillationsrückstand erhaltenen sog.Stufenöles -,verden nach Zugabe
von 5 Teilen Aluminiumchlorid 2 bis 3Stunden auf 200' erhitzt. Man erhält
etwa iooTeile wachsartiger Stoffe, die bei 3mm Druck- bis '240' sieden, und etwa
12oTeile trocknendes öl, das beim gleichen Druck bei 24o bis 3oo' übergeht.
Das öl läßt sich ', wie im Beispiel i beschrieben, verwenden. Beispiel
5
2ooTeileAnthracen, ioTei]eBorfluorid und 5oTei.le Propylen werden im Druckgefäß
allmählich auf i5o' erhitzt. Sobald das Propylen verbraucht ist, werden weitere
5oTeile Propylen nachgepreßt. Man erhält nach der üblichen Aufarbeitung etwa 6oTeile
wachsartiger Stoffe und etwa igoTeile trocknendes öl. Das öl läßt
sich, wie im Beispiel i be-
schrieben. verwenden.
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Beispiel 6
Ein Gemisch aus 2ooTeilen Anthracenrückständen, 5Teilen
Aluminiumchlolid und
2oo Teilen Propylen wird allmählich auf i 8o'
erhitzt. Man erhält 3oo Teile eines bei 3 mm Druck zwischen i8o und 28o'
siedendenöles mit einer jodzah#l von io3, das sich wie im Beispiel i verwenden läßt.