DE73704C - Verfahren zur Darstellung von Homologen des Pyrazins - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Homologen des PyrazinsInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
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Description
KAISERLICHES
ftip» PATENTAMT
Durch Erhitzen von Glycerin mit Chlorammonium erhielt Etard (Compt. rend. 92
[1881], 460 und 795) eine Base, die er für ein Hydroxyprolin C0HnNO hielt. Später stellte
er die Formel CnH10N2 für diese Base auf
und nannte sie Glycolin. Ueber ihre Constitution vermochte sich Etard, wie er selbst
sagt, keinerlei Vorstellung zu bilden. Storch hat (Ber. 19, 2456) bei der Destillation von
Glycerin mit Ammoniumsulfat oder Ammoniumphosphat Pyridinbasen erhalten.
Erst Stöhr wies nach, dafs in den Destillationsproducten
von Glycerin mit Ammoniumsalzen auch Homologe des Pyrazins enthalten sind, die sich von den gleichzeitig entstehenden
Pyridinbasen mit Hülfe ihrer Quecksilbersalze leicht trennen lassen (Stöhr, Journ.
für pract. Chemie [N. F.] 43, 156 und Ber. 24, 4105, siehe auch Dennstedt, Ber. 25, 259).
Stöhr hat von diesen Pyrazinbasen das von ihm als Dimethyldiazin bezeichnete Derivat der
Formel 'CtHa(C H3), N2=C6H6N2 näher
untersucht.
Sonach sind nach den bisher veröffentlichten Methoden durch Destilliren von Glycerin mit
Ammoniumsalzen entweder nur Pyridinbasen oder Gemische derselben mit Pyrazinderivaten
erhalten worden.
Wir haben nun gefunden, dafs diese Pyrazinbasen ausschliefslich entstehen, wenn Glycerin
mit Chlor- oder Bromammonium unter Zusatz von Ammoniak leicht abgebenden Körpern,
wie z. B. von kohlensaurem Ammonium, carbaminsäuren!
Ammonium oder anderen organischen Ammoniumsalzen etc. erhitzt wird. In dem Destillate befinden sich aufser Wasser,
Ammoniak und aldehydähnlich riechenden Substanzen keine Pyridinabkömmlinge, sondern
nur die Homologen des Pyrazins, und zwar in vorwiegender Menge das 2:5 Dimethylpyrazin,
in geringer Menge ein Dimethyläthylpy razin.
Wir erläutern unser Verfahren an folgendem Beispiel: .
Man destillirt 300 Gewichtstheile Glycerin
mit ι ob bis 120 Theilen Chlorammonium und
30 bis 50 Theilen Ammoniumcarbonat. Aus dem Destillat werden zunächst durch Ansäuern
und Destilliren mit Wasserdampf etwa vorhandene nichtbasische Substanzen entfernt und
aus der resultirenden Lösung die Pyrazinbasen mittelst Alkali abgeschieden und von der
wässerigen Lösung getrennt.
Das erhaltene Basengemisch kann durch fractionirte Destillation in die homologen
Pyrazine, das Dimethylpyrazin und das Dimethyläthylpyrazin, getrennt werden.
Das erstere, welches bei 15 5 ° (corr.) siedet,
ist identisch mit dem Stöhr'schen Dimethyldiazin.
Seine Constitution
I . '/
C-C
C-C
CH„
•=c/
(2. Auflage, ausgegeben am 1. SeptcmbeY rSgS.)
wurde aufgeklärt durch successive Oxydation zu der Säure C4//22V2<^„^ik „, sowie der Säure
C4H2N2
einer Pyrazindicarbonsä'ure,
ferner durch den Nachweis seiner Identität mit dem sogenannten Ketin aus Isonitrosoaceton
(Ber. 15, 1059).
Das zweite nach dem vorliegenden Ver-. fahren entstehende Pyrazin, dem die Formel
C8ZZ12JV2 eines Dimethyläthylpyrazins
zukommt, ist vollkommen unzersetzt destillirbar, bildet eine klare, stark lichtbrechende
Flüssigkeit, siedet bei 178° (corr.), und ist mit Wasser in jedem Verhältnis mischbar. Bei
der Oxydation dieses Derivates entsteht eine Dimethylpyrazinmonocarbonsäure, die
durch Erhitzen mit Eisessig auf 180 bis 200° in das oben erwähnte Dimethylpyrazin übergeführt
werden kann. Dem Dimcthyläthylpyrazin kommt daher die folgende Constitution zu:
CH*
I /
.c-c:
N;
>N.
CH9
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung eines von Pyridinbasen freien Gemisches von Pyrazinbasen, darin bestehend, dais man bei der Destillation von Glycerin mit den Ammoniumsalzen der Halogenwasserstoffsäuren Ammoniak leicht abgebende Körper, wie z.B. kohlensaures.Ammonium, carbaminsaures Ammonium, etc., zusetzt. ...;■■■
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE73704C true DE73704C (de) |
Family
ID=346810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT73704D Expired - Lifetime DE73704C (de) | Verfahren zur Darstellung von Homologen des Pyrazins |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE73704C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK90579C (da) * | 1957-08-22 | 1961-03-13 | Ericsson Telefon Ab L M | Spændestykke til elektriske ledninger. |
-
0
- DE DENDAT73704D patent/DE73704C/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK90579C (da) * | 1957-08-22 | 1961-03-13 | Ericsson Telefon Ab L M | Spændestykke til elektriske ledninger. |
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