DE268308C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
-M 268308-KLASSE 12 o. GRUPPE
Patentiert im Deutschen Reiche vom 24. Februar 1912 ab,
Man hat vorgeschlagen, Pinenchlorhydjat bei Gegenwart von Eisessig durch Erwärmen
mit Bleiacetat zu entchloren. Dieses Verfahren hat sich aber als völlig unbrauchbar
erwiesen, da die Reaktion auch nicht annähernd quantitativ verläuft.' Selbst nach
6o stündigem Erhitzen mit Bleiacetat wird noch kein chlorfreies Produkt erhalten.
Ferner ist bekannt, daß Pinenchlorhydrat
ίο durch Erhitzen mit Fettsäuren und fettsaurem
Zink Camphen und Fettsäureiso bornylester liefert. Ein großer Ubelstand dabei ist aber
die Entstehung von Chlorzink, das eine weitgehende Kondensation der Terpenverbindungen
hervorruft und daher nur sehr mangelhafte Ausbeuten zuläßt. Diese unangenehme kondensierende Wirkung des Chlorzinks tritt
besonders beim Abdestillieren der angewandten Fettsäure in die Erscheinung, so daß es geradezu
unmöglich wird, die Fettsäure wiederzugewinnen.
Diese schädlichen Einflüsse des Chlorzinks
können dadurch beseitigt werden, daß man zu dem Gemisch ein zweites Salz der entsprechenden
Fettsäure zugibt, welches sich mit dem entstehenden Chlorzink in das betreffende
Chlormetall unter Regenerierung des entsprechenden fettsauren Zinksalzes umsetzt.
An Stelle des fettsauren Salzes eignen sich auch Metalloxyde, z. B. Bleioxyd, für den
gleichen Zweck.
Versuche haben nun ergeben, daß das bei der Reaktion entstehende Chlorzink erforderlich
ist, um die Entchlorung vollständig durchführen zu können. Setzt man beispielsweise
sofort die gesamte Menge des fettsauren Salzes hinzu, so ist es trotz tagelangen Erhitzens
unmöglich, ein chlorfreies Produkt zu erhalten.
Da hiernach die Anwesenheit des Chlorzinks erforderlich ist, um die Entchlorung
durchführen zu können, ist es zweckmäßig, diese zunächst vorzunehmen und erst dann
das zweite Salz der entsprechenden Fettsäure, welches das Chlorzink unschädlich macht,
zuzusetzen. Nach kurzem Durchrühren des Gemisches kann dann das Abdestillieren der
überschüssigen Fettsäure ohne jede Beeinträchtigung der Ausbeute vorgenommen werden.
. .
Das während der Reaktion entstehende Chlorzink übt jedoch ebenfalls in gewissem Maße
kondensierende Wirkung aus; um diese größtenteils aufzuheben, kann man gleich bei Beginn
des Entchlorungsprozesses einen Teil — ungefähr die Hälfte der erforderlichen
Menge — des fettsauren Salzes zugeben, während man den Rest nach beendeter Reaktion
zufügt. Die Dauer der Reaktion wird hierdurch nur etwas verlängert, die Ausbeute
dagegen eine günstigere.
Am besten eignen sich als Zusatz die fettsauren Salze des Natriums, Kaliums und des
Bleis, wobei unter Rückbildung von fettsaurem Zink Natriumchlorid bzw. Kalium- chlorid bzw. Bleichlorid entstehen, alles Salze,
die keine kondensierenden Eigenschaften besitzen. Ob die Metalloxyde oder die fertig-
gebildeten Salze — diese wasserhaltig oder entwässert — angewandt werden, ist gleichgültig
; es variiert dabei nur die Dauer des Prozesses.
Das entchlorte Produkt besteht aus einem Gemisch von Camphen und Fettsäureisobornylester.
Es ist völlig frei von Kondensationsprodukten und erweist sich als hervorragend geeignet zur Darstellung von Fettsäureisobornylester.
1. 172 Teile Pinenchlorhydrat werden mit
120 Teilen wasserfreiem Zinkacetat und 500 Teilen Eisessig 4 Stunden lang unter Rühren
auf ioo° erhitzt, dann 98 Teile Kaliumacetat
.'■ zugegeben und der Eisessig nun abdestilliert.
Der Rückstand wird mit Wasser gewaschen, wobei ein völlig chlorfreies Gemisch von
Camphen und Isobornylester resultiert.
2. 172 Teile Pinenchlorhydrat werden mit 45 Teilen, Zinkoxyd, 40 Teilen geschmolzenem
Natriumacetat und 500 Teilen Eisessig 10 bis 12 Stunden lang unter Rühren am Rückflußkühler
zum Sieden erhitzt, dann weitere 42 Teile geschmolzenes Natriumacetat zugefügt und noch 1Z2 Stunde gerührt. Man läßt
über Nacht stehen, zieht die durch das gebildete Natriumchlorid ausgesalzene Terpenschicht
ab und befreit sie durch Auswaschen von beigemengter Essigsäure.
Das Eisessigzinkacetatgemisch ist nach dem Abfiltrieren des ausgeschiedenen Natriumchlorids
wieder gebrauchsfertig.
3. 172 Teile Pinenchlorhydrat werden mit 50 Teilen Zinkoxyd und 500 Teilen Eisessig
4 Stunden lang unter Rühren am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt, dann 163 Teile
wasserfreies Bleiacetat zugegeben und der Eisessig nun unter Rühren abdestilliert. Den
Rückstand nimmt man mit Wasser auf und trennt das völlig chlorfreie ölgemisch von
der wäßrigen Flüssigkeit.
Diese wird nach dem Abfiltrieren des Bleichlorids zur Trockne verdampft, wodurch das
Zinkacetat gebrauchsfertig zurückerhalten wird.
4. 172 Teile Pinenchlorhydrat werden mit
Teilen wasserfreiem Zinkacetat und 500 Teilen Eisessig 4 Stunden lang unter Rühren
auf-ioo° erhitzt, dann 112 Teile Bleioxyd zugegeben
und der Eisessig nun unter Rühren abdestilliert. Die weitere Aufarbeitung geschieht
wie in Beispiel 3 angegeben.
Statt Essigsäure und der essigsauren Salze kann natürlich jede andere Fettsäure bzw.
deren Salze Verwendung finden.
Claims (3)
- Patent-Ansprüche:
- i. Verfahren zur Darstellung eines Gemisches von Camphen und Isobornylacetat aus Pinenchlorhydrat oder pinenchlorhydrathaltigen ölgemischen durch Erhitzen mit einer Fettsäure und fettsaurem Zink, dadurch gekennzeichnet, daß man nach erfolgter Entchlorung ein zweites Salz der entsprechenden Fettsäure in solcher Menge s. zusetzt, daß dadurch alles bei der Reaktion entstandene Chlorzink unter Bildung des betreffenden Metallchlorids zu fettsaurem Zink regeneriert wird. . 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man nach erfolgter Entchlorung ein Metalloxyd in solcher Menge zusetzt, daß dadurch alles bei der Reaktion entstandene Chlorzink in ein solches Metallchlorid übergeführt wird, welches keine kondensierenden Eigenschaften besitzt.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil des fettsauren Salzes oder Metalloxyds vor Beginn, der Rest nach Beendigung der Entchlorung zugegeben wird, so daß die für die Reaktion erforderliche Menge Chlorzink während derselben in dem Gemisch sich bilden kann.Berlin, gedruckt in der reichsdruCkeuei.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE268308C true DE268308C (de) |
Family
ID=525291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT268308D Active DE268308C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE268308C (de) |
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0
- DE DENDAT268308D patent/DE268308C/de active Active
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