DE733850C - Verfahren zur Herstellung von monomerem und polymerem Methylaethylpyridin - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von monomerem und polymerem Methyläthylpyridin ' Es wurde gefunden, daß man durch eine bei gewöhnlichem Diruck vorgenommene thermische Spaltung von Tricrotylidentetramin unter Freisetzung von Ammoniak monomeres und polymeres M ethyläthylpyridi-n bekommt.
• Die Zerfallsreaktion des Tricrotylidentetramins läßt sich durch folgende Formulierung wiedergeben:

  zCi=H2iNi _ . _r3C,Hi,N4-5NHa

  Die thermische Spaltung wird in der Weise # -Lust> geführt, daß Tricro:tylidentetramin unter Rüchflußkühlung erhitzt wird, wobei die Tem= peratur der siedenden Masse zwischen aoo und 3oo" gehalten wird. Die Intensität der Erhitzung ist auch bestimmend für die Konsistenz des .entstehenden Harzes. Je länger und je höher -man erhitzt, in uni so, härterer Form fällt der polymerisierte Teil des Reaktionsproduktes an. Nach Beendigung der Rückflußerlützwng wird das gleichzeitig gebildete monomere Methyläthylpyridin durch Erwärmen im Vakuum entfernt.
• Das monomere Ivlethyläthylpyridin ist u. a. wegen seiner ausgezeichneten - Vers:chnittfähigkeit mit fast allen anderen organischen Lösungsmitteln und seines guten Lösungsvermögens für viele Naturharze und Kunststoffe ein ausgezeichnetes Lösungsmittel.
• Das Polymethyläthylpyridin tritt in allen möglichen Zwischenstufen zwischen sirupartiger Konsistenz und hartem, sprödem Harz auf. Seine Farbe ist hellbraun bis dunkelbraun. Das bei Raumtemperatur spröde Harz schmilzt bei ioo his i io'. Die niedrigpolymeren Formen haben ein gutes Klebevermögen. Polyinethyläthylp3#ridin ist in vielen organischen Lösungsmitteln löslich, z. B. in Aceton, Äthanol, Benzol, Betanal, Butyla.cctat, Chloroform, Diacctanallzobal, Dichlor-

  äthylen' . Essigester, I\IethaltcNl, ' Tetrachlo.r-

  äthan, Trichloräthylcll, ferner iti Säuren.

  Manche Lbsungt@ll eigl1,c#l1 sich zur Ilerstel-

  hzng von Polituren, Uattinen und Beizen. Von

  Bedeutung fÜr die

  ist die Eigen-

  schaft des I'olymethyläthylpyridins, in Terpen-

  tinöl löslich zu sein und sich mit Leinöl,

  Rizinusöl, Scliellackwachs und verwandten

  Stoffen homogen kombinieren zu lassen. Voll

  weiterem Vorteil für die Lacktechnik ist @es.

  daß Polvihethvläthylpyridin, seiner Natur als

  Base entsprechend, gegen alkalische Lösungen

  absolut beständig ist. selbst bei deren Siede-

  temperatur. Seiner Klebwirkung wccni kann

  das Produkt für die Herstellung vciii Kleb-

  mitteln, Klebstoffen, Klebpapieren, Siegel-

  lacken und überhaupt in der ganzen Klebstoff-

  technik vielseitig verwendet werden. auch

  als Grundstoff für die Herstellung von. Preß-

  massen, von Schallplatten und für andere eüi-

  schlägige Anwendungsgebiete der Kunststoffe

  kommt es in Frage.

  Das Verfahren gemäß der vurliegenden Er-

  findung -unterscheidet sich von dein aus der

  Patentschrift .163 53o und aus dem Che-

  mischen Zentralblatt 1938 1, S. S93, bekann-

  ten Darstellungsverfahren für Metliviiithvlpr-

  idin durch Überleiten von Croton:ilclc#livd -und

  Ammoniak 1.a. über Oxyde 3- oder 4%yerti,' er

  Metalle grundsätzlich dadurch, daß nicht nur

  manomeres, sondern gleichzeitig auch, poly-

  meres Metliyläthvlpvridin entsteht. Dieses

  fällt in besonders reiner und myertroller Forin

  an, wenn man von Tricrotylidentetramin .aus-

  geht. Zum Beispiel ist es restlns in Säure

  löslich, während das auf direktem Wege aus

  Crotonaldehvd und. Ammoniak @eiycrniic:ne-

  Harz zäh uiid nicht restlos in Säure löslich ist.

  Beispiel i

  518- Tricrotylidentetraminhexalivdrat wur-

  den auf Zoo' erhitzt, wobei 188 g tliissige Be-

  standteile, in erster Linie das Hydratwasser,

  entwichen. Dann wurde 3 Stunden lang unter

  Rückflußkühlun@ erhitzt, wobei die Tcmpera.-

  tur der Schmelze auf 29o° gehalten wurde.

  Das hierbei gebildete manomexe Methyl-

  äthylpyridin wurde hierauf bei 30 -bis 6o mnl

  Druck aus der Schmelze entfernt. Es hinter-

  blieben 26.1 g l'oa1y,lnctlivlätliylpyridin von

  spröder, kolophoniuni,artiger Struktur und

  dullkcll)i<au:licr Farbe. Allmoniimcrem Me-

  thy@ath\'Ipyl"1(1111 wurden 38g erhalten. Die

  EI(`lilelitarllil£ilyS-e #CPSal) für das gefundene

  NIonomere Polymere

  lull C 7$,3 50.2

  H 9,o 9,o

  12,2 10...1.

  °'o Rest 0,5 0,4

  Bcispie1 2

  664g Tricrotylidentetraminhexallfcirtlt wor-

  den durch D.rhitzeli auf i8o" (,iitwiissert und

  hierauf 2 Stunden Iang am Rückllußkühler er-

  hitzt: wobei die Temperatur der Schmelze

  auf 275' gehalten wurde. Das entstandene

  Monoinere wurde hierauf durch Senkung des

  Druckes auf 25 Mm entfernt und kondensiert.

  Erhalten 4o-. Es hinterbliehrn 3 i 9 g eines

  bei Raumternpcratur festen, aber etwas

  klebenden PolymethylätliN-lpyriclims von brau-

  ner Farb e.

  Bcispicl3

  6oo g wasserfreies Tricroxyliclentetraanin

  wurden i Stunde lang am Rückflußkühler

  erhitzt, wobei sich die Temperatur der

  Schmelze zwischen 23o und 26o' bewegte.

  Nachdem 51g an Monomercn durch D1-uck-

  redi>!ktion auf 4o mm entfernt worden waren,

  wurden .1o9 g eines bei Raumtemperatur zähen

  Polymetlivlätliylpyridins von pechartiger Kon-

  sistenz und brauner Farbe erhalten.

Claims (3)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von monoinerein neben polymerem lletliyliitliylpyridin, dadurch gekennzeichnet, clals man Tricrotylidentetramin durch thermische Spaltung bei Zoo bis 3oo' und normalem Druck zerlegt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i. dadurch gekennzeichnet, daG man die thermische Spaltung unter Rücktlußkühlüng ausführt.
3. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Eigenschaften des Polymethvlätlivlpyridins durch die Intensität der Rück$ußerhitzung abstuft.