DE711069C

DE711069C - Verfahren zur Darstellung von basischen Estern

Info

Publication number: DE711069C
Application number: DEI62426D
Authority: DE
Inventors: Dr Max Bockmuehl; Dr Gustav Ehrhart
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1938-09-11
Filing date: 1938-09-11
Publication date: 1941-09-25

Description

Verfahren zur Darstellung von basischen Estern Gegenstand des Patents 710 227 ist ein Verfahren zur Darstellung von basischen Estern durch Umsetzung von Diarylessigsäurenitrilen mit basisch substituierten Halogenalkylen und Überführung der erhaltenen tertiären Nitrile in die zugehörigen Ester.
Es wurde nun gefunden, daß man zu diesen basischen Estern auch dadurch gelangen kann, daß man Metallverbindungen der allgemeinen Formel worin R1 und R2 Arylreste, die auch unter sich gebunden sein können, Me ein Alkalimetall und R einen Alkyl- oder Aralkylrest bedeuten, mit basisch substituierten Halogenalkylen, wie z. B. Piperidinoäthylchlorid, Diäthylaminoäthylchlorid, Morpho@linoäthylchlorid u. dgl. umsetzt. Man stellt zweckmäßig zunächst die Natriumverbindung des Diarylessigsäureesfers her, z. B. durch Einwirkung von Diäthylacetonitrilnatrium o. dgl. auf den Diarylessigsäureester, wobei gleichzeitig Diäthylacetonitril zurückgebildet wird. Auf die Natriumverbindung des Diarylessigesters läßt man dann ein basisch substituiertes Halogenalkyl einwirken. Man kann aber auch z. B. die Kaliumverbindung des Fluoren-9-carbonsäureäthylesters durch Einwirkung von Kaliumalkoholat auf Fluorencarbonsäureäthylester darstellen und dann das basisch substituierte Halogenalkyl einwirken lassen.
Die neuen Verbindungen sind hervorragende Spasmolytica und Analgetica.
Beispiele i. Zu 4,6 g Natriumdraht, der mit 5o ccm Benzol überschichtet ist, läßt man unter Rühren eine Mischung von 9,7 g Diäthylacetonitril und 11,2 g Chlorbenzol eintropfen. Die Temperatur wird durch Kühlen zweckmäßig bei 3o bis 35° gehalten. Nach Beendigung der Umsetzung wird tropfenweise eine Lösung von -2.1. g Diphenylessigsäureätliylester in 5o ccm Benzol zugegeben, wobei man die Temperatur zweckmäßig nicht über 3o bis 35° ansteigen läßt. lach Beendigung der Umsetzung fügt man tropfenweise 2,4 g Piperidinoäthylchforid zu und kocht anschließend noch 2 Stunden unter Rückfluß. Dann wird mit Wasser versetzt, der benzolische Auszug abgetrennt, mit verdünnter Salzsäure durchgeschüttelt, die Salzsäurelösung mit Kaliumcarbonat alkalisch gemacht, mit Äther ausgeschüttelt und der Ätherrückstand im Vakuum destilliert. Der Diphenylpiperidinoäthylessigsäureäthyl-ester geht bei 3 mm und 2o8 bis 212° über.
Sein Hydrochlorid schmilzt nach dem Umlösen aus Aceton bei 177'.
2. Zu 8 g Natriumdraht, der mit ioo ccm trockenem Benzol überschichtet ist, läßt man unter Rühren wie in Beispiel 1 16,6 g Diäthylacetonitril und I9,I g Chlorbenzol zutropfen.- Dann werden tropfenweise 41 g Diphenylessigsäureäthylester und schließlich 2o g Morpholinoäthylchlorid in 5o ccm Benzol zugegeben. .Die Aufarbeitung wie in Beispiel 1 ergibt Dipllenyltnorpholinoäthylessiesäureäthylester vom Kp4 21g bis 222°. Das Hydrochlorid schmilzt bei 166 bis 167°.
3. Zu 9,5 g Fluorencarbonsäureäthylester, in Zoo ccm absolutem Äther gelöst, werden unter Durchleiten von Wasserstoff i"6 g Kalium und 8 ccm abs. Alkohol zugegeben. Sobald alles Kalium in Lösung gegangen ist, «-erden 6 g Piperidinoäthylchlorid in 25 ccm abs. Äther gelöst, zugefügt und das Gemisch auf dem Dampfbad gekocht. Die Aufarbeitung wie in Beispiel I ergibt den Piperidinoätllylfluorencarbonsäureäthylester vom Kpa 238 bis 24o°. Das Hydrochlorid schmilzt bei 208 bis 209° unter Zersetzung. 4.. Zu Fluorencarbonsäureäthylesternatrium, das wie in Beispiel I aus 2,8 g Natrium, 7 g Chlorbenzol, 5,6 g Diäthylacetonitril und 12:g Fluorencarbonsäureäthylester dargestellt ist, ':läßt man 3 g Morpholinoäthylchlorid zufließen. Die Aufarbeitung wie in Beispiel 1 ergibt den Movpholinoäthvlfluorencarbonsäüreäthylester 'vom Kp 227 bis 23o° bei 4 mm.
Das Hydrochlorid schmilzt bei 185 bis 186°. Die Umsetzung verläuft entsprechend, wenn an Stelle von Fluorencarbonsäureäthylester Fluorencarbonsäureisopropylester, Fluorencarbonsäurebutylester oder Fluorencarbonsäurebenzylester anwendet.
5. Zu Dipheny lessigsäureäthylesternatrium, wie in Beispiel 1 aus 19,5 g Diphenylessigsäureäthylester dargestellt, werden 12 g a-Methylpyrrolidinoäthylchlorid in 5o ccm Benzol tropfenweise zugegeben; dann wird noch 2 Stunden unter Rückfluß gekocht. Die Aufarbeitung wie in Beispiel 1 ergibt den Diphenyl-x-methylpyrrolidinoäthylessigsäureäthylester, der unter 3,5 mm Druck bei 212 bis 2 L4° siedet.

Claims

PAT1iNTANSI'IZUCI3: Verfahren zur Darstellung von basischen Estern, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel: worin R1 und R. Arylreste, die auch unter sich gebunden sein können, Me Alkalimetall und R einen Alkyl- oder Aralkylrest bedeuten, mit basisch substituierten Halogenalkylen umsetzt.