DE709585C - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen auf der Faser - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen auf der Faser Es wurde gefunden, daß man wertvolle Azofarbstoffe auf der Faser erhält, wenn man Diazoverbindungen aus Aminen von der allgemeinen Formel in welcher R einen Phenyl- oder einen Phenoxymethylrest bedeutet, mit sulfonsäureg ruppenfreien 2-Phenylpseudonaphthazimiden, die im Naphthalinkern eine Oxygruppe enthalten, im Phenylrest Alkyl-, Alkoxygruppen oder Halogenatome enthalten können und die in o-Stellung zur Oxygruppe kuppeln, auf der Faser vereinigt. Die so gekennzeichneten 2-Phenylpseudonaphtliazimide ziehen aus ätzalkalischer Flotte vorzüglich auf die cellulosehaltige Faser, wie Baumwolle, Hanf, Ramie oder Kunstseide aus regenerierter Cellulose, und liefern echte braune bis violette Farbtöne. -Gegenüber den bekannten, unter Verwendung von 2-Oxy-2'-[3"-oxynaplithyl-(2")] -3,4-pseudonaphthazimiden als Azokomponenten erhältlichen Färbungen zeichnen sich die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Färbungen durch erhöhte -Chlorechtheit aus. Beispiel i Baumwollgarn wird mit einer Lösung von 5 g 2-Oxy-2'-phenyl-5, 6-pseudonaplithazimid, .' 7 ccm Natriumhydroxydlösung von 36° Be,

  5 cctn Türkischrotöl, 15 g Natriunichlorid je

  Liter imprägniert, gut abgewunden und in

  einer mit N atritunacetat abgestumpften Lö-

  sung, die je Liter die aus 2 g 4-(d'-iäethyl-.,-

  hhenoxyacetylamino)-2,5-dimethow-t-atninc@'

  benzol hergestellte Diazoverbindung enthä feentwickelt. Es entsteht ein schöner braunery

  harbton von sehr guten Echtlwitseigen-

  haften.

  Zu ähnlichen Farbstoffen gelangt inan,

  wenn das 2-Oxv-2'-l)lien3-l-5.6-pseudonaphth-

  azimid durch 2-C)xv-2'-(@"'-methyl-, 2-Oxy-

  2'-tt"-mcthoxv-.2-O w-2-12""-lnethvl-.24)XV_

  _'-(2"-äthoxv- oder 2-Oxy_2'-(1"-inethyl-

  Iheil-I i-5. 6-pseudonallhthazinlid ersetzt UM

  Das 2-Oxv-2'-phenyl-5,6-pseudonaplith-

  azimid von der Formel

  kann wie folgt hergestellt werden:

  r75 Tel?e 6 -Stilfc-2'-phenyl-1, 2-l)seudon:iplitli-

  azimid lerlsäflich durch Oxydatinn des :1zo-

  farbstodes eins l)ineihenz"l und aUmhlr)naph-

  tlialin-()-stilf(aisitire mit \atriuinhg-I)ccliloritl@

  :@.-crdenüieinelli@c)iun@aus3; jTeilenK alium-

  hydroxyd. i 5o "feilen Natriumhvdroxvd und

  .4o Teilen Wasser eingetragen.y Diese Alt

  schung wird im Rührautoklaven allmählich

  bis auf 260 bis 2;0'= erhitzt und etwa i Stunde

  auf dieser Temperatur gehalten. Die Schmelze

  wird in 2ono Teilen lieil.ieni Wasser gelöst.

  von Ungelöstem filtriert. mit Salzsäure ko-

  chend angesäuert. der ausgescldedene, fast

  arl;lose =Niederschlag filtriert und zur Reini-

  gung ans Eisessig unikristallisiert. Er stellt

  das 2-Oxv-2'-llhenvl-5, 6-pseudonal>hthazimid

  @t:nl Schmelzl@unl;t 223 bi: 220 dar.

  Ähnlich verfährt inan finit den Oxvdations-

  lln,du@ten aus den azofarllstoffen aus Diazo-

  toluol. Diazoanisol oder p-Chlordiazohenzol

  un(12-_@lnin@@nal@htllalill-6-oder-; -sulfons:iurc.

  Man erhält so z. B. das 2-Oxy-2'- (4" -tne_

  thvlphenvl) - 5, 6 - liseudonaplitliazitnid vom

  Sch inelzpunkt 195 bis 196=, das 2-Oxy-2'-

  (d."-chlorphenyl) - 5, 6 -peudonaphthazimid

  vom Schmelzpunkt 21o bis 211=, das 2-Oxy_

  2' - phenY1 - 7 . 8 -1lsetidomtllIitliaziniid voll]

  Schmelzpunkt 228 bis 229-. das 2-OXY- 2'_

  (4"-niethoxyl)lienvl)-7. 8-psettdoliaphtliazinii(1

  \o111 Scl"nelzl)tllll;t 214 bis 215-. das 2-Oxy-

  2'-(d"-chlorllwnv1)-7, ob-pseudonallhthahniitl

  vom Scllmelzlrankt 25; his 25l-.

  Solche Aziniide Uinneii auch wie folgt her-

  gestellt werden:

  1lan giht eine I.;isung voll ;2 Teileis Na-

  triunmitrit in i 5o Teilen Wasser tropfenweise

  zu einer Suspension von 127,5 Teilen t-Amino-

  4-chlorbenzol in 3oo Teilen 3o"/"iger Salz-

  säure, 260 Tel1eit Wasser und 64o Teilen Eis.

  Man lä ßt W Stunde bei 5 bis 7° rühren, ent-

  f1-ät überschüssige salpetrige Säure durch

  @,aeben von Harnstoff, filtriert von Ver-

  eeüligungXii ab ulid läßt die Lösung zu

  einer Suspension voll 159 Grellen 2-Oxy-

  6-aminonaphthafin in i io "heilen 3o"Miger

  Salzsäure und 5oo Teilen Wasser zutropfen.

  Fach kurzer Zeit beginnt die Kupplung. Zur

  Beendigung ]äl,lt man v,-ährend 3 Tagen bei

  o bis 5'=' rühren und filtriert dann den braun-

  roten Farbstotab.

  Ihtrch Kristallisieren aus 5oo Teilen

  30"/"igem Natriwnliv(lroxv(1 und 6ooo Teilen

  Wasser erhält man das Natriumsalz des Farb-

  stoffes in braunen, metallglänzenden Blätt-

  chen, die man iii Wasser suspendiert und mit

  Essigsäure ans.iuert. Man erhält auf diese

  «eise den Farlistotf als rotes Pigment.

  Zu einer JA.« vo il 297,5 "feilen des so

  erlmlteiieti 2 - Oxy - 5 - (f- chlorphenvl) - azo-

  6-amüuma llhthalins in _3ooo Teilen Alkohol

  1äßt man bei 2o bis ._2,3' eine Lösung von

  31o Teikii Kupfersulfat in i 5oo "feilen Was-

  ser und 35o Teilen 25"/"igeni Ainnioniak zu-

  trol#fell. Ifan macht hierauf mit 3oj"igem

  Natritlinhydroxyd alkalisch, erwärmt das

  1-Insetzungsgeinisch durch Einleiten von

  Dampf auf 70 1>]s 75'- und filtriert es. Durch

  Ansäuern des Filtrats mit 30"/"iger Salzsäure

  erhält inan (las Oxydationsprodukt als bei-

  nahe farblosen -Niederschlag. Durch Kristal-

  lisieren aus Eisessig erh;ilt mei Glas entstan-

  dene 2-Oxv-2'-id"-chlorlllienvl)-5.6-pseu(io-

  nalihtlmziniid als f:irl;lose I'risinen vorn

  Sclll]lelzlluilht 210 bis .211'-.

  Beispiel 2

  Batunwollgarn wird mit einer 1_.ösung von

  5g 2-(Jxv-2'-(4"-chl0rl)henYl)-5.6-l)settdo-

  n:il@litli;izinii(l. 7 ecin Natriumhydrow(lö sung

  voll 36 131 5 ccin Türkiscbrotöl, 25g Na-

  triunichlorid je Liter bei 6o'- imprägniert,

  gtit abgewuildcii und in einer mit Natrium-

  acetat allgestumpften f_iisung entwickelt, die

  je Liter die aus 2 g -L-(4'-Metliyll)Iienoxy-

  acetylaiiiiiio)-2, 5-diuietlioxv-i-aminobenzol

  hergestellte Diazoverbindung enthält. Es ent-

  steht ein sehr schöner brauiwr Farbton von

  sehr guten Echtheitseigenschaften. Ähnliche

  braune Töne werden z. B. mit den Diazover-

  bindungen aus (lein i-Amino-2, 5-diä thoxy-

  llzm.-dimeth0w-@-henz(;vlamillolocn-r.ol,

  b-r_w. -2'-1Lethvll>heiio@@-acctvlaniino)-2, 5-tIi-

  :ithoxv-i-amimlben z(11 erhalten.

  Beispiel ;

  Baum@@-@lllgarn wird finit eifiter U@sung von

  5g a..(J#;@-_.'-l,helltl-3.@-l@stu@l(nl:iphthazimid.

  ccm \ atriumhydroxydlösung von 36° Be, 5 ccm TllrkiSChrOtöl, 25 g Natriumchlorid je Liter bei 6o° imprägniert, gut abgewunden und in einer mit Natriumacetat abgestumpften Lösung entwickelt, die j e Liter die aus 2 g 4.-(.i' -Metliylphenoxyacetylamino)-2, 5-dirliethoxy-i-aminobenzol hergestellte Diazoverbindung enthält. Es entsteht ein schöner violetter Farbton von sehr guten Echtheitseigenschaften. Ähnliche violette Töne werden z. B. mit den Diazoverbindungen aus i-Amino-2, 5-diätlioxy- bzw. -dimetlioxy-4-benzoylaininobenzol, 4-(4'- bzw. -2'-Methylplienoxyacetylamino)-2, 5-diäthoxybenzol erhalten.
• Das 2-Oxy-2'-phenyl-3, 4-pseudonaphthazilnid kann wie folgt hergestellt werden: Zu 279 Teilen Anilin, 9oo Teilen ßo°/oiger Salzsäure, 78o Teilen Wasser und 1.92o Teilen Eis läßt man eine Lösung von 216 Teilen Natriumnitrit in 45o Teilen Wasser tropfen. Man rührt 2o Minuten bei o bis 2`-', entfernt überschüssige salpetrige Säure durch Zusatz von Harnstoff und gibt die Lösung zu einer Suspension von 669 Teilen i -Aminonaplitlialin-3-sulfonsäure in 45oo Teilen Wasser. Innerhalb 3 Stunden gibt man i5oo Teile NTatriumacetat zu und läßt 82 Stunden bei o bis 5° rühren. Die Kupplung beginnt mit dem Verschwinden der Mineralsäure. Der Farbstoff scheidet sich als bordeauxroter Farbstoff ab. Zur Reinigung wird er in verdünnter N atriumhydroxydlösung in Lösung gebracht. Die Lösung wird von Verunreinigungen abfiltriert, und aus dem Filtrat wird der Farbstoff mit Essigsäure abgeschieden.
• Zu einer Lösung von 65 Teilen i-Amino-2 - phenylazonaphthalin - 3 - sulfonsäure in 5ooo Teilen Wasser und 300 '!'eilen -o°(oiger Natriumhydroxydlösung läßt man bei 5o bis 55° i2oo g Natriumhypochloritlösung mit einem Gehalt von 12°1o aktivem- Chlor zutropfen. Die 2'-Phenyl-3, 4-naphthazimid-2-sulfonsäure scheidet sich als schwach gelbbraun gefärbtes Natriumsalz ab. Man erwärmt auf 8o bis 85° und filtriert das Oxydationsprodukt ab.
• i25 Teile des Natriumsalzes der -2'-1'lienvl-3, 4.-naphthazimid-2-sulfaiisäure werden mit 375 Teilen Kaliumhydroxyd, i 5o Teilen Natriumhydroxyd, 4o Teilen Wasser im Autoklaven wie folgt erwärmt:

  i Stunde auf 2o bis i5o'=',

  1 - - 150"

  I - - i 5o bis 170=

  1 - - 170k_

  1 - - 170 bis 190',

  Stunden - 195 - 205°.

  Die Schmelze wird in Wasser gelöst und das schwer lösliche Natriumsalz des 2-Oxy-2'-hlienyl-3,4-napbthaziniids filtriert. Durch Umsetzen mit Salzsäure erhält man das freie N aphthol als farblosen Körper. Er kristallisiert aus Monochlorbenzol in farblosen Prismen vom Schmelzpunkt 197 bis 198°.

Claims (1)

1. PATENNTANSYHUCII: Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen auf der Faser, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen aus Aminen der allgemeinen Formel worin R einen Phenvl- oder einen Phenoxymetliylrest bedeutet, mit sulfonsäuregruppenfrzien 2-Phenylpseudonaplithazimiden, die im Naphthalinkern eine Oxygruppe enthalten, -im Phenylrest All:yl-, Alkoxygruppen oder Halogenatome enthalten können und die in o-Stellung zur Oxygruppe kuppeln, auf der Faser vereinigt.