DE70541C - Verfahren zur Darstellung der Bisulfitverbindungen von Methylenamidophenolen - Google Patents

Description

Die vorliegende Neuerung gründet sich auf die Beobachtung, dafs die in dem Patent Nr. 68707 charakterisirten Amidophenolderivate auch in der Weise gewonnen werden können, dafs man die Amidophenole mit den oxymethylensulfosauren Salzen condensirt.

Ueberdies . können an Stelle des p-Amidophenols und p-Amido-o-kresols eine Reihe anderer Amidophenole verwendet werden.

Die hierbei entstehenden neuen Verbindungen, welche sich durch ihre hervorragende reduzirende Kraft auszeichnen, sind nach dem allgemeinen Typus:

x—N = CH_p HSO₃R
zusammengesetzt, wobei χ Phenol, Kresol, Xylenol, a-Naphtol, Dioxybenzol oder a-Dioxynaphtalin bedeuten kann, in denen eine Hydroxylgruppe in Ortho- oder Para-Stellung zum Stickstoffatom enthalten ist und R die Stelle eines beliebigen Alkalis oder Erdalkalis vertritt. ' " .

Werthvolle Resultate erhielten wir bis jetzt besonders aus den Derivaten des o-Amidophenols, m-Amido-p-kresols und des Amidom-xylenols oder den Gemischen verschiedener Amidoxylenole, wie sie bei der Nitrirung und Reduction des technischen Xylenols erhalten werden.

Das genannte Amido-m-xylenol (OH; CH_a: CH₂: NH₂ = 1:2:4:6) wird durch Nitriren und Redu;'.iren des 1:2:4-Metaxylenols erhalten und besitzt die Ainidogruppe in der Ortho-Stellung zur Hydroxylgruppe (Chemiker-Zeitung Nr. 98 vom 7. December 1892; Sitzungsbericht der Chemical Society vom 17. November 1892, Abhandlung von W. R. Hodgkinson und L. Limpach über: »Methoxyamido-i: 3-Dimethylbenzol und einige seiner Derivate«).

Werden diese Amidophenole an Stelle des p-Amidophenols in dem Verfahren des Patents Nr. 68707 bei Gegenwart von Alkalilaugen mit Formaldehyd versetzt und die gebildeten Methylenverbindungen mit Alkalidisulfitlösungen behandelt, oder wird in die alkalische Auflösung eines Methylenamidophenols so lange schweflige Säure eingeleitet, bis die in freiem Zustande ausgeschiedene Methylenverbindung infolge des gebildeten Disulfites wieder in Lösung gegangen ist, so entstehen neue, in Wasserleicht lösliche Verbindungen, welche beim Eindampfen der Lösungen als beständige weifse. bis gelblichweifse mikroskopische Prismen erhalten werden.

Dieselben sollen wegen ihrer hervorragenden reduzirenden Kraft zum Entwickeln photographischer Bilder Verwendung finden.

Die Darstellung derselben Methylendisulfitverbindungen gelingt, wie gefunden wurde, auch noch besonders leicht aus den sogen, oxymethylensulfosauren Salzen, welche in Form der gut . krystallisirenden Salze aus gleichen Molecülen Formaldehyd und Disulfitlösungen der Alkalien und alkalischen Erden gewonnen werden.

Die Reaction, welche beispielsweise bei Anwendung van Amidophenol und oxymethylensulfosaurem Natron stattfindet, kann durch die folgende Gleichung ausgedrückt werden:

^Na ==

+ ^Ce ^Hi

i\N = C H₂, HSO₃Na' . Λ

/Zur Charakterisirnng ■ des Verfahrens möge' folgendes Beispiel dienen:

\ 13 Theile trockenes oxymethylensulfosaures Natron werden in ioo Theilen Wasser gelöst und so lange mit io Theilen krystallisirtem p-Amidophenol auf dem Wasserbade, ziveckmiifsig unter Zusatz von wenig Natriumsulfit, erwärmt, bis alles in Lösung gegangen ist. Hierauf wird abfiltrirt und die Lösung zur Krystallisation gestellt, wobei das neue Condensationsproduct in weifsen, leicht löslichen Blättchen auskrystallisirt. Es zeigt in jeder Hinsicht das. Verhalten der in dem Patent Nr. 68707 beschriebenen Verbindung. _: .·._; ^: In ganz gleicher Weise reagiren die oben angeführten isomeren und homologen Amidophenole mit den oxymethylensulfosäuren Salzen.

Claims (2)

Patent-Anspruch: '■ .' > Neuerung in. dem Verfahren zur Darstellung der Bisulfitverbindungen von MethylenamidopHenolen, darin bestehend:

1.· dafs an Stelle der im Haupt-Patent Nr. 68707 verwendeten Amidophenole o-Amidophenol, -^: . m-Amido-p-kresol und Amldo-m-xylenol bei Gegenwart von Alkalilaugen mit Formaldehyd versetzt und die hierbei entstehen- . den Methylenverbindungen mit Alkalidi- . sulfitlösung behandelt werden;

2. dafs die im Haupt-Patent Nr. 68707,-sowie die in vorstehendem Anspruch 1. genannten ; Amidophenole mit den Alkalidisulfitlösungen ..des Formaldehyds —- den sogen, oxymethylensulfosäuren Salzen —- condensirt werden. , ■