DE703956C - Verfahren zur Herstellung von 2, 3-Dichlortetrahydrofuran und 2-(4'-Chlorbutoxy)-3-chlortetrahydrofuran - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von 2, 3-Dichlortetrahydrofuran und 2-(4"-Chlorbutoxy)-3-chlortetrahydrofuran Es wurde gefunden, daß man 2, 3-Dichlortetrahydrofuran und 2-(.#-Clilorbutoxy)-3-clilortetrahydrofuran . erhält, wenn man auf Tetrahydrofuran Chlor einwirken läßt. Man führt die Umsetzung in der Weise durch, daß man in Tetrahydrofuran oder in Gemische von Tetrahvdrofuran mit inerten Lösungs- und Verdünnungsmitteln, wie z. E. Tetrachlorkohlenstoff, N-Tethylenchlorid oder Acetonitril, Chlorgas einleitet; eine weitere Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, daß man Tetrahydrofurandämpfe, mit Chlor vermischt, erhöhten Temperaturen aussetzt.
• Die Umsetzung verläuft sehr leicht. Schon bei Temperaturen unter o° werden gute Ergebnisse erzielt: die Umsetzungsgeschwindigkeit steigt bei Erhöhung der Temperatur rasch an, bei und oberhalb der Siedetemperatur des Tetrahydrofurans kann die Umsetzung

  in kurzer "Zeit durchgeführt «erden. Man

  kann auch Chlorüberträger, wie Ferrichlorid,

  Antimontrisulfid, wasserfreies Aluminium-

  chlorid. Jod oder Phosphor, zusetzen oder das

  Chlorierungsgetnisch finit ultraviolettem Licht

  bestrahlen.

  Das Enderzeugnis bestellt im allgemeinen

  aus den beiden eingangs erwähnten neuen

  Stoffen. Das 2, 3-Dichlortetrahydrofuran wird

  als Hauptmenge erhalten. Es enthält ein

  Chloratom, das außerordentlich beweglich ist

  und dessen C`msetzmigsfälligkeit etwa der des

  Cliloratonis in einem Säurechlorid entspricht;

  so wird z. B. dieses Chloratom mit Wasser

  gegen die Hydrotylgruppe, finit :Ethylalkohol

  und Alkali gegen die -*@tlioxygruppe, niit

  Essigsäure gegen den Rest der Essigsäure

  ausgetauscht. Diese Eigenschaften sind über-

  raschend und können, da ein wahres Säure-

  chlorid nicht vorliegt. nur dadurch erklärt

  werden, d.aß im 2.3-Diclilortetrahydrofurati

  ein Chloratom all ein Kohlenstoffatom gebun-

  den ist, das gleichzeitig finit Sauerstoff ver-

  bunden ist.

  Das ebenfalls bei der Chlorierung voll

  7@etraliydroftirati entstehende 2-('-Chlor@ut-

  oxv)-3-chlortetrahydrofuran wird je nach den

  angewandten Bedingungen in mehr oder we-

  niger hoher Ausbeute erhalten. Es ist eile Ab-

  kömmling des 2, 3-Diclilortetraliydrofuralis,

  aus dein es durch Unisetzung mit denn intel--

  niediär durch Aufspaltung- voll Tetrahydro-

  furan durch den während der Chlorierung

  entstehenden Chlorwasserstoff entstandenen

  .f-C'lilorbutanol-i gebildet werden dürfte.

  Im allgemeinen entstehen 2, 3-Dichlortetra-

  livdroftiran und 2-(.i.'-(:lilorhutoxy)-3-clllür-

  tetrahydrofuran -nebeneinander, doch kann

  man die Unisetzung durch Wall] der Chlcl-

  rierungsbedingungen so leiten, daß praktisch

  nur -2, 3-Dichlortetrahydroitiran entstellt, z.13.

  hei Ausführung der Chlorierung in Gegen-

  hart von Verdünnuagsinitteln. Es ist über-

  raschend, daß bei der Chlorierung des Tetra-

  hydrofurans nicht auch Verbindungen voll der

  Art des 3-C'lllor- oder 3, 4.-Diclilortetralicdro-

  itirans entstehen, deren Chloratome keilte be-

  nierkens«-erteren Eigenschaften haben als die

  Chloratome in Chlorkohlenwasserstoffes, son-

  dern daß ausschließlich (las 2, 3-Dichlortetra-

  llydrofuran mit den Eigenschaften eines Säure-

  chlorIds bzw. ein Abkömmling davon entstellt.

  lies sl,iel 1

  In 1 ;@ @@@ ;; "h@trahvtlrofuran Iritet nlan lall-

  satii l)#-i rinn Temperatur von (-i bis 1,)::

  5(-) Stunden lang Chlorgas ein. Nach dcln Ab-

  destillicren cool unverändcrtein .@usgangsstoft

  titstilliert man den Rücktand unter cermin-

  dertein Druck und erhält so 2, 3-Dichlor-

  tetralivdrofuran (Kp 20 62°) mit 620/0iger und

  2 - V- C lilorbutoxy) - 3 -chlortetrahydrofuran

  (Kp 20 145 bis 1 5 5°) mit 35 0/0iger Ausbeute,

  bezogen at@f umgesetztes Tetralivdrofuran.

  Beispiel 2

  In 5oo g Tetrahydrofuran leitet man mit

  mäßiger Geschwindigkeit bei Siedetemperatur

  unter Rückflußkühlung 15 Stunden lang Chlor-

  gas ein. Bei der Aufarbeitung nach der in

  Beispiel i angegebenen Weise erhält man

  c>o0(0 2, 3-Dichlortetrahydrofuran und 350/0

  2-(4 -('lilorlrtttoxt-)-3-clilortetrahydrofurali,

  bezogen auf umgesetztes Tetrahydrofuran.

  Beispiel 3

  Il) eine Mischung voll 25o g Tetrahydro-

  furan und 3oo g Tetrachlorkohlenstoff leitet

  man 36 Stunden lang bei o bis io° Chlorgas

  ein. Nach dem Abde.stillieren des Lösungs-

  mittels und des unveränderten Tetrahydro-

  furans arbeitet inan das chlorierte Enderzeug-

  nis in der in Beispiel i beschriebenen Weise

  auf. Es bestellt zu 9o°,/0 aus 2. 3-Dichlortetra-

  licdrofurati.

  Beispiel d.

  Man leitet bei etwa foo'@ Tetrahydrofuran-

  dämpfe mit Chlor und Stickstoff durch ein

  mit Glasperlen gefülltes Rohr. Durch Kon-

  densation teer das Rohr cerl.assenden Dämpfe

  erhält man eine Flüssigkeit, die neben unver-

  ändertem 7`etrahvdrofuran aus einer Mischung

  voll 750 ,l0 2, 3-Dichlortetrahydrofuran und

  250/0 2-(@'-Chlorl>utoxv)-3-clilortetrahvdro-

  furan bestellt.

  Beispiel 5

  llan leitet 'I-etl-@ilicdrofuraiidätnpfe mit

  Chlurgas und Stickstoff durch ein mit aktiver

  Kohle gefülltes Rohr. Dabei erfolgt eine sehr

  energische Reaktion, so daß man stark kühlen

  muß. Durch Kondensation der das Rohr ver-

  lassenden Dämpfe erhält man eine Flüssigkeit,

  die nebele unverändertem Tetrahydrofuran

  aus einer Mischung von etwa 000/0 2, 3-DI-

  chlortetrahydrofurail und etwa 400/0 2-(4-

  (lllorbutoxy)-3-clilortetralivdroftirali besteht.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: \-erfahren zur Herstellung voll 2, 3-Di- clllortetrahv<lrofuran un dl 2-(4' -Clilorbut- 9@xc)-3-cIllortetralicArofuran, dadurch ge- kennzeichnet, (laß niarl auf Tetralivdro- furan Chlor einwirken läßt.