DE69821636T2

DE69821636T2 - Alkoxylierte amine und ihre verwendung in reinigungsmitteln

Info

Publication number: DE69821636T2
Application number: DE69821636T
Authority: DE
Inventors: M. L. Marcella BARTOLETTI; Giuseppe Vincenzo Bolzoni; Emanuela Ferro; Marco Galli; Meredith Ronald MORRIS
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1997-10-13
Filing date: 1998-10-09
Publication date: 2004-07-29
Anticipated expiration: 2018-10-10
Also published as: AU735924B2; JP2001520259A; WO1999019431A1; EP1023423A1; CA2305193A1; ZA989144B; MY123176A; KR20010015748A; SK5302000A3; CA2305193C; DE69821636D1; TR200000972T2; PL188434B1; ES2214747T3; AU1229899A; ID24420A; BR9813044A; JP4323093B2; HUP0004913A3; PL339808A1

Description

Technisches Gebiet
Die vorliegende Erfindung betrifft saure Reinigungszusammensetzungen und insbesondere saure antimikrobielle Reinigungszusammensetzungen, die zur Verwendung auf harten Oberflächen geeignet sind.
Hintergrund der Erfindung
Viele Formulierungen wurden in der Literatur für sogenannte „Kalksteinentfernungszusammensetzungen" vorgeschlagen. Diese umfassen im Allgemeinen ausreichend Säure, um einen niedrigen pH-Wert zu ergeben und können ein Verdickungsmittel umfassen, damit die Zusammensetzung auf schrägen Oberflächen, wie das Innere von Toilettenschüsseln, verbleiben kann. Wie nachstehend genauer beschrieben, schließen bekannte Verdickungsmittel sowohl ethoxylierte als auch nicht ethoxylierte tertiäre Amine, entweder einzeln oder in Kombination mit einem Hydrotrop ein. Bekannte Säuren zur Verwendung mit solchen Zusammensetzungen schließen Sulfamin- und Phosphorsäuren ein.
GB 1443244 betrifft saure Reinigungsmittel und Kalksteinentferner, die als Verdickungsmittel ein ethoxyliertes tertiäres Amin umfassen, wovon ETHOMEEN S12 (N,N-Dihydroxyethyl-oleylamin) als ein Beispiel angegeben wird. Die Zusammensetzung umfasst auch Säuren, die aus Mineralsäuren und Säuresalzen von starken anorganischen Säuren, wie Sulfaminsäure, ausgewählt sind. Bakterizide sind eine zusätzliche, wahlweise Komponente.
FR 2459830 offenbart Zusammensetzungen, die nicht ethoxylierte und ethoxylierte Amine zusammen mit Sulfaminsäure umfassen. Die Zusammensetzung kann auch Desinfektionsmittel umfassen.
AU-A-57022/86 betrifft Reinigungssysteme, die ein Gemisch von Sulfamin- und Phosphorsäuren und ein saures stabiles Tensid umfassen. Bakterizide sind wahlweise und Formalin wird als ein Bakterizid offenbart, das die antibakterielle Wirkung der Säuren verbessert.
EP-B-0276501 offenbart verdickte wässrige Reinigungszusammensetzungen, die 0,1–50 Gew.-% einer schwachen Säure mit einem pKa > 2 (wovon Sulfaminsäure als ein Beispiel gegeben wird), 0,1–20 Gew.-% eines Amins, das 2% Oleyl-bis(2-hydroxyethyl)amin einschließen kann und 0,01%–5 Gew.-% eines Hydrotrops (Natriumxylolsulfonat wird als ein Beispiel angegeben) umfasst. Desinfizierende Mittel sind wahlweise.
EP-A-0314232 betrifft Zusammensetzungen, die eine Viskositätserhöhung bei Verdünnung eingehen und offenbart, dass verdickte flüssige Reinigungszusammensetzungen mit einem Aminoxid, Amin (wie ETHOMEEN S12), Betain oder quartären Ammoniumverbindung und Hydrotrop (Natriumxylolsulfonat) hergestellt werden können. Es wird in der Beschreibung angeführt, dass Aminoxide und quatärnäre Ammoniumverbindungen bekannt sind, die biozide Eigenschaften aufweisen und dass weitere Mikrobiozide, einschließlich organischer Persäuren, wahlweise sind. Diese Zusammensetzungen können von saurem, neutralem oder alkalischem pH-Wert sein.
Ein Problem mit den bekannten Zusammensetzungen besteht darin, dass die Viskosität der Zusammensetzungen mit der Zeit abdriftet und insbesondere fällt, wenn das Produkt gelagert wird.
Kurzbeschreibung der Erfindung
Wir haben gefunden, dass Zusammensetzungen, die ein spezielles Gemisch von sowohl gesättigten als auch ungesättigten alkoxylierten aliphatischen Aminen in Gegenwart eines anionischen Tensids umfassen, eine verbesserte Stabilität der Viskosität bei Lagerung zeigen. Überraschenderweise haben wir gefunden, dass die Zugabe eines anionischen Sulfonattensidhydrotrops zu diesen Formulierungen den zusätzlichen Vorteil aufweist, dass die Oberflächenenergie von mit der Zusammensetzung behandelten Oberflächen vermindert wird und die anschließende Wiederablagerung von Kalkstein verzögert wird.
Beschreibung der Erfindung im Einzelnen
Gemäß einem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird eine Reinigungszusammensetzung bereitgestellt, umfassend ein alkoxyliertes aliphatisches Amin und ein anionisches Tensidhydrotrop, dadurch gekennzeichnet, dass sie umfasst:

a) 0,01–15 Gew.-% eines alkoxylierten aliphatischen Amins mit 8–18 Kohlenstoffatomen und 1–8 Mol Ethoxylierung, wobei das Molverhältnis von gesättigten zu ungesättigten aliphatischen Resten im Bereich von 40 : 60 bis 80 : 20 liegt,
b) 0,01–15 Gew.-% eines anionischen Tensidhydrotrops in einer solchen Menge, dass das Molverhältnis von dem ethoxylierten Amin zu dem anionischen Tensidhydrotrop im Bereich von 3 bis 3,5 liegt.

Gemäß einem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zum Verzögern der Ablagerung von Kalkstein auf einer Oberfläche bereitgestellt, das den Schritt des Behandelns der Oberfläche mit einer Reinigungszusammensetzung, wie vorstehend definiert, umfasst, wobei die Zusammensetzung einen pH-Wert von weniger als 1 aufweist.
Amine
Typischerweise ist das alkoxylierte aliphatische Amin ein ethoxyliertes tertiäres Amin der allgemeinen Formel: H(A)_x-N(R)-(A)_yH worin R eine Alkyl- oder Alkenylgruppe, umfassend 8– 18 Kohlenstoffatome, darstellt, A eine Ethoxygruppe darstellt und x und y gleich oder verschieden sein können und ganze Zahlen von 1 bis 3 sind. Die bevorzugten Materialien sind ethoxylierte Amine, worin A -OCH₂CH₂- darstellt.
Vorzugsweise sind x und y beide 1. In bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung ist R gemischtes gesättigtes und ungesättigtes C₁₄-C₁₈-Alkyl und ist besonders bevorzugt abgeleitet von Fettsäureresten, wovon die Mehrheit Öl- und/oder Stearinsäuren entspricht.
Vorzugsweise fällt das Molverhältnis von gesättigten zu ungesättigten Fettsäuren in den Bereich 50 : 50 bis 66 : 33.
Ein besonders geeignetes alkoxyliertes aliphatisches Amin ist ein Material, das als ETHOMEEN BTB/12^TM, erhältlich von AKZO, bekannt ist. Es wird angenommen, dass BTB/12 ein Stoffgemisch darstellt, das von vollständig gehärtetem Talg und dem Oleylderivat in einem 65/35-Verhältnis abgeleitet ist. Ein solches gemischtes Material kann durch Synthese unter Verwendung des geeigneten Verhältnisses von gemischten Ausgangsmaterialien hergestellt werden oder durch Mischen eines alkoxylierten aliphatischen Amins, wie ETHOMEEN HT12^TM (von AKZO), mit einem ungesättigten Material, wie ETHOMEEN 512, erhalten werden. ETHOMEEN S12^TM (von AKZO) ist N,N-(Dihydroxyethyl)-oleylamin.
In den erfindungsgemäßen Ausführungsformen für Reinigungsprodukte sind die bevorzugten Anteile des alkoxylierten aliphatischen Amins 1–10 Gew.-% auf das Produkt, wobei Anteile von 2–6 Gew.-% auf das Produkt besonders bevorzugt sind.
Anionische Tenside
In besonders bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung liegt das alkoxylierte aliphatische Amin zusammen mit einem anionischen Tensid hydrotrop vor. Vorzugsweise sind die Anteile dieser Materialien derart, dass sie in Wechselwirkung treten, um die Zusammensetzung zu verdicken.
Geeignete anionische Tensidhydrotrope schließen die Sulfonathydrotrope mit ein. Bevorzugte Tensidhydrotrope sind Alkylarylsulfonate, wie Salze, insbesondere Alkalimetallsalze von Toluol, Cumol oder Xylolsulfonat. Das bevorzugte anionische Tensid ist Natriumcumolsulfonat. Ein geeignetes Material ist ELTESOL SC 40^TM (von Albright und Wilson). Typische Anteile von anionischem Tensid liegen im Bereich von 0,05–2 Gew.-% auf das Produkt.
Vorzugsweise werden Alkylarylsulfonat umfassende Formulierungen bei einem pH-Wert unter 1 formuliert. Ohne zu wünschen, dass die Erfindung durch Bezugnahme auf eine Theorie über den Vorgang eingeschränkt wird, wird angenommen, dass sich bei einem pH-Wert unter 1, das ethoxylierte Amin wie ein kationisches Tensid verhält und mit dem Alkylarylsulfonat unter Bildung eines in Wasser unlöslichen Gels, das sich als eine Einzelschicht auf den Oberflächen abscheidet, in Wechselwirkung tritt. Es wird angenommen, dass diese Einzelschicht, die Oberflächenenergie der Oberfläche senkt und die Abscheidung von weiterem Kalkstein verzögert oder verhindert.
Das bevorzugte Molverhältnis des ethoxylierten Amins und des anionischen Tensids ist 3,25–3,5.
Die bevorzugte Viskosität der erfindungsgemäße Reinigungszusammensetzungen liegt zwischen 50 mPas und 1000 mPas, wenn bei 11,7 s^–1 Scherwirkung und bei 25°C unter Verwendung eines Haake-RV2-Rotoviskosimeters (RTM) und eines MV1-Bobs gemessen.
Säuren
Typischerweise umfassen Reinigungszusammensetzungen, die Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind, 0,01– 15 Gew.-% einer Kalkstein entfernenden Säure, vorzugsweise einer organischen Säure und bevorzugter Sulfaminsäure. In solchen Ausführungsformen liegen typische Anteile der Säure (beispielsweise die Aminosulfonsäure) im Bereich von 1–10 Gew.-% auf das Produkt, wobei Anteile von 2–6% auf das Produkt besonders bevorzugt sind.
Es ist bevorzugt, dass der pH-Wert der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einen pH-Wert < 2,0, bevorzugter einen pH-Wert < 1,0, aufweisen sollten.
Persauerstoffquellen
Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind reinigende und/oder Hygienezusammensetzungen, die eine Persauerstoffverbindung umfassen.
Falls vorliegend, schließen typische Persauerstoffspeziesquellen eine oder mehrere Wasserstoffperoxid-, Peressigsäure- und/oder andere organische oder anorganische Persauerstoffquellen ein. Wasserstoffperoxid ist eine bevorzugte Quelle für Persauerstoffspezies.
Typische Anteile für Wasserstoffperoxid liegen in einem Bereich von 1–10 Gew.-% auf das Produkt, wobei Anteile von 3–8% besonders bevorzugt sind.
Nichtionische Tenside
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen umfassen nichtionisches Tensid.
Geeignete nichtionische Tenside schließen alkoxylierte Alkohole, vorzugsweise ethoxylierte Alkohole, ein. Geeignete nichtionische Tensidwirkstoffverbindungen können weitgehend als Verbindungen beschrieben werden, die durch die Kondensation von Alkylenoxidgruppen hergestellt werden, die in der Beschaffenheit hydrophil sind, mit einer organischen hydrophoben Verbindung, die aliphatisch oder alkylaromatisch in der Beschaffenheit sein kann.
Die Länge des hydrophilen oder Polyoxyalkylenrests, der mit einer teilweise hydrophoben Gruppe kondensiert ist, kann leicht eingestellt werden, um eine in Wasser lösliche Verbindung mit einem gewünschten Grad des Ausgleichs zwischen hydrophilen und hydrophoben Elementen zu ergeben.
Die bevorzugten alkoxylierten Alkohole sind ausgewählt aus der Gruppe, umfassend ethoxylierte Alkohole der allgemeinen Formel: R₁-(OCH₂CH₂)_m-OH worin R₁ gerades oder verzweigtes C₈-C₁₈-Alkyl oder Hydroxyalkyl darstellt und m im Durchschnitt 1 bis 14 ist. Ethoxylierte Alkohole, die zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, schließen LIAL 111.10EO [TM], erhältlich im Handel von DAC, ein. Typische Anteile von nichtionischem Tensid in erfindungsgemäßen Produkten liegen im Bereich von 0–5%.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen umfassen:

a) 1–10 Gew.-%, vorzugsweise 3–5 Gew.-%, Sulfaminsäure,
b) 1–10 Gew.-%, vorzugsweise 2–5 Gew.-%, ethoxyliertes Amin,
c) 0–5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05–1 Gew.-%, nichtionisches Tensid,
d) 0,05–2 Gew.-%, vorzugsweise 0,4–1,1 Gew.-%, anionisches Tensidhydrotrop und
e) 1–10 Gew.-%, vorzugsweise 4–6 Gew.-%, Wasserstoffperoxid.

In geringer Menge vorliegende Bestandteile
Während die Kombination von Tensiden in erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einen verdickenden Effekt bereitstellt, ist es möglich, andere Verdickungsmittel zuzusetzen. Gummis, insbesondere Xanthangummis, sind geeignete Verdickungsmittel. Bevorzugte Xanthangummis sind die Kelzan^TM-Reihen (erhältlich von Kelco Corp.). Typische Anteile von Xanthangummi liegen im Bereich von 0,05–1 Gew.-%. Die sich ergebende Viskosität der Zusammensetzung, wie an einem Haake-RV2-Rotoviskosimeter gemessen, liegt vorzugsweise im Bereich von 10–200 mPas bei 20 s^–1 Scherwirkung und 25°C unter Verwendung eines MV1-Bobs. Bevorzugter ist die Viskosität 10–100 mPas unter den vorstehend erwähnten Bedingungen.
Metallionenmaskierungsmittel, wie Ethylendiamin, Tetraacetate, Aminopolyphosphonate (wie jene in der DEQUEST^TM-Reihe von Monsanto) und Phosphate und eine breite Vielzahl von anderen polyfunktionellen organischen Säuren und Salzen können gegebenenfalls auch angewendet werden. Bevorzugte metallionenkomplexierende Mittel sind ausgewählt aus Dipicolinsäure, Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) und ihren Salzen, Hydroxyethylidendiphosphonsäure (Dequest 2010), Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) (Dequest 2040), Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) (Dequest 2060).
Wahlweise, in geringer Menge vorliegende Bestandteile schließen auch jene ein, die typischerweise in Reinigungszusammensetzungen vorliegen und werden aus Opazitäts mitteln, Färbemitteln, Parfüms und fluoreszierenden Mitteln ausgewählt. Bevorzugte Anteile von Parfüm liegen im Bereich von 0,05–2 Gew.-%. Säurestabile Parfüms sind von einer Vielzahl von Quellen erhältlich.
Eine besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzung umfasst:
Typische Produkte, die die vorstehende Formulierung aufweisen, welche mit 3,0 Gew.-% des Amids und 0,56 Gew.-% von SCS hergestellt wurden, sind vorzugsweise klar, weisen eine spezifische Dichte von 1,040 g/ml, eine Anfangsviskosität bei 106 s^–1 (bei 25°C) von 120 mPas, eine Anfangsviskosität bei 11,7 s^–1 (bei 25°C) bei 300–600 mPa und einen pH-Wert von 0,9 (bei 25°C) auf.
Um die vorliegende Erfindung weiter verständlich zu machen, wird sie nachstehend mit Bezug auf die nachstehenden nicht begrenzenden Beispiele und mit Bezug auf die beigefügten Figuren erläutert.
1 zeigt die Viskosität der erfindungsgemäßen Materialien und Vergleichsbeispiele in mPas bei 11,7 s^–1, gemessen unter Verwendung eines Haake-RV2-Rotoviskosimeters und eines MV1-Bobs nach Lagerung bei Raumtemperatur.
2 zeigt die Viskosität der erfindungsgemäßen Materialien und Vergleichsbeispiele in mPas bei 106 s^–1, gemessen unter Verwendung eines Haake-RV2-Rotoviskosimeters (RTM) und eines MV1-Bobs nach Lagerung bei Raumtemperatur.
3 zeigt die Viskosität der erfindungsgemäßen Materialien und Vergleichsbeispiele in mPas bei 106 s^–1, gemessen unter Verwendung eines Haake-RV2-Rotoviskosimeters und eines MV1-Bobs nach Lagerung bei 37°C.
4 zeigt die Viskosität der erfindungsgemäßen Materialien und Vergleichsbeispiele in mPas bei 11,7 s^–1, gemessen unter Verwendung eines Haake-RV2-Rotoviskosimeters und eines MV1-Bobs nach Lagerung bei 37°C.
Beispiele
Beispiel 1: Viskositätsstabilität
Eine Zusammensetzung wurde wie nachstehend hergestellt:
Um die Wechselwirkung von dem ethoxyliertem Amin und dem anionischen Tensid zu zeigen, wurden andere Komponenten jeweils unter- und überdosiert bei +/–10%. Die Ergebnisse werden nachstehend in Tabelle 1 für eine Anfangsviskosität von 500 mPas bei 11,7 s^–1 Scherwirkung gezeigt.
Tabelle 1
Aus dem Vorstehenden kann ersichtlich werden, dass die größte Modifizierung der Viskosität auftritt, wenn die relativen Anteile des anionischen Tensids und des ethoxylierten Amins variiert werden und dass die Variation in den Anteilen von anderen Komponenten wenig Wirkung aufweist.
Wie durch die Zahlen in der nachstehenden Tabelle 2 gezeigt, kann das Molverhältnis von dem ethoxylierten Amin/ anionischem Tensid modifiziert werden, um Verdicken über einen Viskositätsbereich zu ergeben. Wiederum wurde fertiges Produkt ähnlich zu jenem vorstehend beschrieben verwendet.
Tabelle 2 (alle mit 3,0% Ethomeen BTB12)
Zusammensetzungen mit einer Viskosität zwischen 50 mPas und 1000 mPas (ein Molverhältnis von 3–3,5) waren rie selfähige Zusammensetzungen, die zur Verwendung als Toilettenreiniger geeignet sind. Zusammensetzungen mit einer niedrigeren Viskosität waren zu dünn, um an bespritzten Oberflächen zu verbleiben, während jene mit einer höheren Viskosität mit Leichtigkeit nicht abgespült werden konnten. Zusammensetzungen mit einer Viskosität von 200–700 mPas waren besonders für diese Zwecke geeignet.
Ein Bereich von Zusammensetzungen des vorstehend beschriebenen Typs wurde mit unterschiedlichen Sättigungsgraden an ethoxyliertem Amin hergestellt. Die verwendeten Materialien waren:
„S12" ein N,N-Dihydroxyethyl-oleylamin (ETHOMEEN S12)
„HT12" ein vollständig gehärtetes N,N-Dihydroxyethyltalgoylamin (ETHOMEEN HT12)
„50/50" ein gleiches Gewichtsgemisch von „S12" und „HT12" und
„66/33" ein Gemisch von „HT12" und „S12" in einem 66 : 33 Gewichtsverhältnis (ähnlich zu BTB12)
Die Wirkung der Lagerung auf die Viskosität wird in 1–4 gezeigt.
1 zeigt die Viskosität von erfindungsgemäßen Materialien und Vergleichsbeispielen in mPas bei 11,7 s^–1, gemessen unter Verwendung eines Haake-RV2-Rotoviskosimeters und eines MV1-Bobs nach Lagerung bei Raumtemperatur. Es kann ersichtlich werden, dass die Viskosität der „HT12"-Probe mit der Zeit anwuchs, bis das Produkt ein nicht fließendes Gel wurde. Die Viskosität der „S12"-Probe fiel, sodass das Produkt schließlich zu dünn wurde, um auf schrägen Oberflächen zu verbleiben. Die Viskositäten der Produkte, die ein Gemisch von gehärtetem und ungehärtetem Talg enthielten, verblieben nach Lagerung in einem annehmbaren Bereich.
2 zeigt die Viskosität von erfindungsgemäßen Materialien und Vergleichsbeispielen in mPas bei 106 s^–1, unter Verwendung eines Haake-RV2-Rotoviskosimeters und eines MV1-Bobs nach Lagerung bei Raumtemperatur gemessen. Es kann ersichtlich werden, dass die Viskosität der „HT12"-Probe zuerst abfiel und dann anwuchs. Die Viskosität der „S12"-Probe fiel ab, sodass das Produkt schließlich zu dünn wurde, um auf schrägen Oberflächen zu verbleiben. Die Viskositäten der ein Gemisch von gehärteten und ungehärteten Materialien enthaltenden Produkte verblieben nach Lagerung in einem annehmbaren Bereich.
3 zeigt die Viskosität von erfindungsgemäßen Materialien und Vergleichsbeispielen in mPas bei 106 s^–1, unter Verwendung eines Haake-RV2-Rotoviskosimeters und eines MV1-Bobs nach Lagerung bei 37°C gemessen. Es kann ersichtlich werden, dass die Viskosität der „HT12"-Probe erneut fiel und dann stieg. Die Viskosität der „S12"-Probe fiel, sodass das Produkt schließlich zu dünn wurde, um auf schrägen Oberflächen zu verbleiben. Die Viskositäten der Produkte, die ein Gemisch von gehärteten und ungehärteten Materialien enthielten, verblieben nach Lagerung in einem annehmbaren Bereich.
4 zeigt die Viskosität von erfindungsgemäßen Materialien und Vergleichsbeispielen in mPas bei 11,7 s^–1, unter Verwendung eines Haake-RV2-Rotoviskosimeters und eines MV1-Bobs nach Lagerung bei 37°C gemessen. Es kann ersichtlich werden, dass die Viskosität der „HT12"-Probe erneut stieg. Die Viskosität der „S12"-Probe fiel, sodass das Produkt schließlich zu dünn wurde, um auf schrägen Oberflächen zu verbleiben. Die Viskositäten der Produkte, die ein Gemisch von gehärteten und ungehärteten Materialien enthielten, verblieben in einem annehmbaren Bereich nach Lagerung.
Beispiel 2: Kalksteinverhinderung
Hartes Wasser von –60 Grad französischer Härte wurde durch Spülen von Kohlendioxid durch Leitungswasser, enthaltend sowohl Calcit als auch Dolomit, über Nacht hergestellt. Paare von Fliesen wurden mit einer Waschmittelzusammensetzung und Ethanol gereinigt und mit Leitungswasser gespült. Eine der Fliese wurde mit einer Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung (jene von Beispiel 1) mit einer Kontaktzeit von 20 Minuten behandelt: Die Fliese wurde dann mit Wasser gespült. Das harte Wasser wurde dann 24 Stunden auf die Fliesen getropft, sodass ein Tropfen alle fünf Minuten auf jede Fliese fällt. Die Ergebnisse für behandelte und nicht behandelte Fliesen wurden unter Verwendung einer Gruppe von 10 Personen zum Bewerten auf einer Skala von 0 = Kalkstein liegt nicht vor und 5 = stark verkrustete Fliese visuell verglichen: die Ergebnisse werden nachstehend in Tabelle 3 wiedergegeben. Zusätzlich wurde der Kalkstein nach Auflösung durch verdünnte HCl filtriert. Die Ergebnisse der Titration werden in mg Calciumcarbonat pro Fliese in nachstehenden Tabelle 3 ausgeführt. Die Beispiele wurden in Wiederholungen A, B und C durchgeführt.
Tabelle 3
Es kann aus diesen Ergebnissen ersichtlich werden, dass die Behandlung der Fliese eine messbare Wirkung auf den Grad von auf der Fliese in dem Test abgeschiedenen Kalkstein hatte, wie chemisch gemessen und wie auf der Oberfläche ersichtlich.

Claims

Reinigungszusammensetzung, umfassend ein alkoxyliertes aliphatisches Amin und ein anionisches Tensidhydrotrop, dadurch gekennzeichnet, dass sie umfasst: a) 0,01–15 Gew.-% eines alkoxylierten aliphatischen Amins mit 8–18 Kohlenstoffatomen und 1–8 Mol Ethoxylierung, wobei das Molverhältnis von gesättigten zu ungesättigten aliphatischen Resten im Bereich von 40 : 60 bis 80 : 20 liegt, b) 0,01–15 Gew.-% eines anionischen Tensidhydrotrops in einer solchen Menge, dass das Molverhältnis von dem ethoxylierten Amin zu dem anionischen Tensidhydrotrop im Bereich von 3 bis 3,5 liegt.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das ethoxylierte aliphatische Amin die allgemeine Formel: H(A)_x-N(R)-(A)_yH aufweist, worin R eine Alkyl- oder Alkenylgruppe, umfassend 8–18 Kohlenstoffatome, darstellt, A eine Ethoxygruppe darstellt und x und y gleich oder verschieden sein können und ganze Zahlen von 1 bis 3 sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 2, worin x und y beide 1 sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin R gemischtes, gesättigtes oder ungesättigtes C₁₄-C₁₈-Alkyl darstellt.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Molverhältnis von gesättigten zu ungesättigten Fettsäuren in dem alkoxylierten aliphatischen Amin im Bereich 50 : 50 bis 66 : 33 liegt.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin der pH-Wert der Zusammensetzung weniger als 1,0 ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Molverhältnis von dem ethoxylierten Amin zu dem anionischen Tensid 3,25–3,5 ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das anionische Tensid ein Alkylarylsulfonathydrotrop ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 1 mit einer Viskosität zwischen 50 mPas und 1000 mPas, wenn bei 11,7 s^–1 Scherwirkung und 25°C unter Verwendung eines Haake-RV2-Rotoviskosimeters und eines MV1-Bobs gemessen.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, umfassend 0,01–15 Gew.-% einer Kalkstein entfernenden Säure.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, die weiterhin eine Persauerstoffverbindung umfasst.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, die umfasst: a) 1–10 Gew.-%, vorzugsweise 3–5 Gew.-%, Sulfaminsäure, b) 1–10 Gew.-%, vorzugsweise 2–5 Gew.-%, ethoxyliertes Amin, c) 0–5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05–1 Gew.-%, nichtionisches Tensid, d) 0,05–2 Gew.-%, vorzugsweise 0,4–1,1 Gew.-%, anionisches Tensidhydrotrop und e) 1–10 Gew.-%, vorzugsweise 4–6 Gew.-%, Wasserstoffperoxid.
Verfahren zum Verzögern der Ablagerung von Kalkstein auf einer Oberfläche, das den Schritt des Behandelns der Oberfläche mit einer reinigenden Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 12 umfasst, wobei die Zusammensetzung einen pH-Wert von weniger als 1 aufweist.