DE69735778T2 - Verfahren zur Behandlung von rostfreien Stahlschlacken - Google Patents

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Description

  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Behandlung von rostfreien Stahlschlacken.
  • Genau wie die konventionellen, nicht rostfreien Stahlschlacken enthalten die Schlacken, die aus der Produktion von rostfreiem Stahl stammen, hauptsächlich Calciumoxid (CaO) und Siliziumoxid (SiO2). Für die Produktion von rostfreiem Stahl wird weiters zusätzlich Chrom verwendet. Für martensitische Arten von rostfreiem Stahl beträgt der Chromgehalt zum Beispiel etwa 13%, für rostfreien Stahl ferritischer Art etwa 17,5% und für austenitische Arten von rostfreiem Stahl etwa 17,5–18%. Austenitische Arten von rostfreiem Stahl enthalten darüber hinaus zusätzlich etwa 9 bis 12% Nickel. Für die Produktion von rostfreiem Stahl wird weiters üblicherweise Calciumfluorid verwendet, das insbesondere zugefügt wird, um die Schlacken flüssig zu halten.
  • Im Gegensatz zu Schlacken von konventionellem Stahl enthalten rostfreie Stahlschlacken folglich von einem umwelthygienischen Standpunkt aus betrachtet problematische Mengen von Chromoxid (Cr2O3) und möglicherweise von Nickeloxid und/oder Fluoriden. Da diese schädlichen Substanzen aussickern können, war es bis heute angezeigt, und nach manchen Gesetzgebungen sogar verpflichtend, die rostfreien Stahlschlacken unter kontrollierten Bedingungen als Abfall aufzuhalden. Das Sickerwasser des aufgehaldeten Abfalls musste dann natürlich gesammelt und bei Bedarf geklärt werden.
  • Die Erfindung bezieht sich nun insbesondere auf ein Verfahren zur Behandlung von rostfreien Stahlschlacken, die von einem umwelthygienischen Standpunkt aus betrachtet am problematischsten sind, nämlich jene, die zusätzlich zu Calciumoxid (CaO), Siliziumoxid (SiO2), Eisenoxid (Fe2O3), und Chromoxid (Cr2O3) weiters Nickeloxid (NiO) und/oder Fluoride enthalten. Wie sich im Folgenden zeigen wird, sickern Chrom und Fluoride tatsächlich in den größten Mengen aus. Auch Nickeloxid sickert aus, wobei dieses Nickel darüber hinaus, wie oben beschrieben, an einen hohen Chromgehalt gekoppelt ist.
  • Die Erfindung hat nun das Ziel, ein neues Verfahren zur Behandlung von solchen rostfreien Stahlschlacken zu bieten, durch das diese umwelthygienischen Probleme vermieden oder gelöst werden können und das es insbesondere ermöglicht, diese Stahlschlacken als ein (sekundäres) Rohmaterial zu verwenden.
  • Zu diesem Zweck ist das Verfahren nach der Erfindung dadurch gekennzeichnet, dass die rostfreien Stahlschlacken in Partikel gebrochen werden, welche eine Größe von zwischen 0 und x mm haben, wobei x ein Wert kleiner oder gleich 60 ist; zumindest ein Teil dieser gebrochenen Stahlschlacken wird in eine härtbare Matrix eingebettet, um Asphalt zu produzieren, der die Partikel der Stahlschlacken in gebundenem Zustand enthält; bevor die rostfreien Stahlschlacken in die erwähnte Partikelgröße gebrochen werden, werden sie optional einem Separationsschritt unterzogen, bei dem größere Fragmente mit einem Durchmesser von mindestens 60 mm daraus entfernt werden; und wenn alle Fragmente der rostfreien Stahlschlacken mit einem Durchmesser von über 60 mm während des erwähnten Separationsschrittes daraus entfernt wurden, werden die rostfreien Stahlschlacken während des erwähnten Brechvorgangs in Partikel gebrochen, die eine Größe zwischen 0 und x mm haben, wobei x ein Wert kleiner als 60 ist.
  • Es wurde beobachtet, dass die anwesenden Fluoride und Nickel- und Chromoxide in Bezug auf ein möglicherweise zu starkes Aussickern kein Problem mehr darstellten, darüber hinaus wiesen die Partikel der so gebrochenen rostfreien Metallschlacken die erforderte Steifheit auf, um in Asphalt angewendet zu werden. Es wurde weiters festgestellt, dass die gebrochenen rostfreien Stahlschlacken eine ziemlich kubische Form und eine ausgewogene Kornzusammensetzung hatten, sodass Asphalt mit einer relativ hohen Druckfestigkeit produziert werden kann. Darüber hinaus haben die gebrochenen rostfreien Stahlschlacken verglichen mit konventionellen Stahl- oder Eisenschlacken einen geringeren freien Kalkgehalt und schwellen somit weniger an, sodass sie viel besser für die Anwendung in Asphalt geeignet sind.
  • In einer bevorzugten Ausführung des Verfahrens nach der Erfindung werden die rostfreien Stahlschlacken in Partikel gebrochen, die eine Größe von zwischen 0 und x mm haben, wobei x ein Wert über 10 mm ist, oder mit anderen Worten, die rostfreien Stahlschlacken werden so gebrochen, dass sie Partikel umfassen, die größer als 10 mm sind, wobei kleinere Partikel natürlich auch vorhanden sind, es sei denn, diese werden nachträglich ausgesiebt.
  • Ein Vorteil solcher größerer Partikel besteht darin, dass deren Komponenten, verglichen mit kleineren Partikeln, in geringerem Maße Aussickern unterworfen sind. Ein weiterer Vorteil besteht darin, dass vor allem die Verwendung dieser gröberen Partikel Asphalt mit einer hohen Druckfestigkeit versehen kann.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführung werden die gebrochenen Stahlschlacken mit Wasser in Kontakt gebracht, zumindest wenn sie einen freien Kalkgehalt von mehr als 1 Gew.-% aufweisen, bis ihr freier Kalkgehalt höchstens 1 Gew.-% beträgt.
  • So wird das Anschwellen der Stahlschlacken bei Kontakt mit Feuchtigkeit auf ein Ausmaß reduziert, das in Asphalt keine Probleme mehr verursacht.
  • Vorzugsweise werden die rostfreien Stahlschlacken in Partikel gebrochen, die eine Größe von zwischen 0 und x mm haben, wobei x ein Wert kleiner oder gleich 30 mm und vorzugsweise kleiner oder gleich 20 mm ist.
  • Auf diese Art wird ein Material mit guten, homogenen mechanischen Eigenschaften erreicht. Darüber hinaus ist es im Falle solcher Partikelgrößen einfacher, den freien Kalk zu neutralisieren, um das Anschwellen der Stahlschlacken unter Einwirkung von Feuchtigkeit zu reduzieren. Ferner kann eine größere Menge von Metallresten, die sich noch in den Stahlschlacken befinden, daraus rezykliert werden.
  • Zum Brechen der rostfreien Stahlschlacken wird vorzugsweise ein Schlagbrecher verwendet.
  • Es wurde festgestellt, dass durch diese Brecherart eine bessere Kubizität der Partikel sichergestellt werden kann.
  • In einer besonderen Ausführung des Verfahrens nach der Erfindung werden die rostfreien Stahlschlacken durch Sieben, vorzugsweise durch ein Siebverfahren, in zumindest zwei verschiedene Fraktionen getrennt. Diese verschiedenen Fraktionen können dann in Abhängigkeit vom Asphalt verwendet werden, der hergestellt werden soll.
  • Andere Vorteile und Besonderheiten der Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung einiger besonderer Ausführung des Verfahrens nach der Erfindung und der gebrochenen rostfreien Stahlschlacken, die dadurch erhalten werden, deutlich werden. Diese Beschreibung ist nur ein Beispiel und soll den Zweck der Erfindung nicht einschränken.
  • Die Erfindung bezieht sich also im Allgemeinen auf ein Verfahren zur Behandlung von Schlacken, die in der Herstellung von rostfreiem Stahl anfallen.
  • Die Produktion von rostfreiem Stahl erfolgt normalerweise in drei Phasen, wobei in jeder Phase Schlacken anfallen. Das sind zum Beispiel Elektroofenschlacken, Konverterschlacken und Schlacken aus dem VOD-Verfahren (Vacuum Oxidising Decarburation), in Mengen von zum Beispiel respektive etwa 8 Gew.-%, 14 Gew.-% und 3 Gew.-%, wobei etwa 5 Gew.-% Schutt üblicherweise weiter ausgeschieden werden. In jedem dieser Fälle ist die Schlacke auf Grundlage von verbranntem Kalk (CaO) zusammengesetzt. Dieser Kalk bildet eine geschmolzene Schutzschicht auf dem Bad und schützt so den heißen Stahl vor Oxidation. Darüber hinaus absorbiert der Kalk Oxide und Unreinheiten, sodass eine Mischung aus CaO und Metalloxiden (von Übergangsmetallen) produziert wird. In der letzten Phase werden die nicht feuerfesten Oxide um metallisches Si reduziert, sodass hauptsächlich eine Mischung von 2CaO·SiO2 mit geringen Mengen von inerten Oxiden und etwas Schwefel und/oder Phosphor produziert wird. Um die Reduktionsreaktion ruhig ablaufen zu lassen, wird Flussspat (CaF2) zugesetzt, wodurch die Schlacke flüssig gemacht wird. Eine typische Analyse der produzierten Schlacken sieht folgendermaßen aus:
  • Figure 00050001
  • Aus Analysen zeigte sich, dass die Schlacken, die in den verschiedenen Phasen produziert werden, eine ähnliche Zusammensetzung aufweisen.
  • Die Elektroofenschlacke, die in einem elektrischen Schmelzofen für rostfreien Stahl produziert wird, umfasst insbesondere vor allem CaO, MgO und SiO2. Darüber hinaus enthält sie Elemente, die durch Oxidation jener Elemente entstehen, die im Eisenschrott anwesend sind, nämlich FeO, Cr2O3, NiO und Al2O3. Weiters können auch geringen Mengen von Unreinheiten wie ZnO, PbO, TiO2 und CuO anwesend sein.
  • Die Konverterschlacke bildet sich während des Raffinierens der rostfreien Stahlschmelze, indem Sauerstoff eingeblasen wird, wobei der Kohlenstoffgehalt durch diesen Sauerstoff von höchstens 2,5% auf etwa 0,3% gesenkt wird. Im Prinzip hat sie dieselbe Zusammensetzung wie die Elektroofenschlacke. Wegen der besseren Reduzierung ist der Gehalt an Elementen aus Nichteisenlegierungen jedoch substanziell niedriger.
  • Die Schlacke aus dem VOD-Verfahren wird durch Raffinieren (Einblasen von Sauerstoff) unter Vakuum erhalten, wodurch eine weitere Reduzierung des Kohlenstoffgehalts erzielt wird, insbesondere auf etwa 0,05%. Wegen der sogar noch besseren Reduzierung als bei Konverterschlacke enthält diese Schlacke nahezu keine Nichteisenelemente mehr. Es wurde beobachtet, dass der Gesamtgehalt an Cr in der Elektroofenschlacke signifikant höher ist als der in der VOD- und der Konverterschlacke.
  • In der Praxis werden die gemischten rostfreien Stahlschlacken durch Zangen und hydraulische Bruchhämmer auf Maschinen oder Kränen in Stücke und Brocken mit Größen von zwischen 0 und höchstens 2000 mm gebrochen. Die metallischen Metallteile, die in den so gebrochenen Stahlschlacken anwesend sind, werden manuell entfernt. Das rezyklierte Metallmaterial, das ausreichend rein ist, wird wieder in die Produktion aufgenommen.
  • Nach der Erfindung werden die grob gebrochenen Stahlschlacken, aus denen die größten metallischen Metallteile vorzugsweise bereits entfernt wurden, weiter auf eine Partikelgröße gebrochen, die hauptsächlich kleiner als höchstens etwa 60 mm ist, was in einem oder mehreren Schritten, mit anderen Worten Brechprozessen, getan werden kann. Es ist klar, dass die meisten der Partikel nach den durchgeführten Brechprozessen die erforderliche Partikelgröße haben werden, dass aber immer eine Anzahl größerer Partikel übrig bleiben wird, die jedoch ausgesiebt und möglicherweise erneut gebrochen werden können. Wie im Folgenden beschrieben, muss die Masse der rostfreien Stahlschlacken nicht als solche gebrochen werden, sondern ist es auch möglich, größere Fragmente davor daraus zu entfernen, insbesondere durch Sieben.
  • Zum Brechen der groben Stahlschlackenstücke können verschiedene Brecherarten wie Schlagbrecher, Hammerbrecher, konische und Rotationsbrecher und Backenbrecher eingesetzt werden, wobei, zumindest in einer ersten Phase, deutlich ein Backenbrecher mit Antiblockiersystem bevorzugt wird, da damit eine hohe Effizienz erreicht werden kann und da dieser Brecher das harte Material am besten aushält. Dieser Backenbrecher wird vorzugsweise eingesetzt, um die Stahlschlacken in Fragmente von bis zu beispielsweise höchstens 300 mm zu zerkleinern. Das ändert nichts an der Tatsache, dass – außer für die Probleme eines möglichen Hammerbruchs – ein Schlag- oder Hammerbrecher dieselbe Effizienz erreicht und sogar qualitativ mehr und besser geeignetes Produkt liefert, mit anderen Worten eine bessere Kornbildung (Würfel), und sogar die Möglichkeit bietet, direkt die gewünschte Partikelgröße von 0 bis etwa 60 mm zu erreichen. Möglicherweise wird der Rest über 60 mm nach dem Sieben weiter gebrochen, bis die gesamte Masse auf eine Partikelgröße von bis zu etwa höchstens 60 mm zerkleinert wurde.
  • Für die abschließende Zerkleinerung auf eine Partikelgröße von etwa höchstens 60 mm können dieselben Brecherarten verwendet werden, aber in diesem Fall wird deutlich ein Schlagbrecher vorgezogen. Nach der Erfindung wurde tatsächlich festgestellt, dass durch einen Schlagbrecher die Metallreste (etwa 1 bis 20% der gebrochenen Stahlschlacken), die noch stets anwesend sind, darüber hinaus durch die Schläge u.a. vom Kalkstein getrennt werden und dass durch diese Brecherart eine bessere Kubizität der Partikel sichergestellt werden kann, wodurch effizientere Anwendungsmöglichkeiten gewährleistet sind.
  • Nach dem Brechen der Stahlschlacken können sie zum Beispiel durch einen oder mehrere Siebschritte in verschiedene Fraktionen getrennt werden, darüber hinaus ist es zum Beispiel möglich, die größte Fraktion oder „Übergröße" erneut zu brechen. Ein solcher Siebvorgang kann also bereits erfolgen, bevor die gewünschte Partikelgröße erreicht ist.
  • Nach dem Brechen der Stahlschlacken werden vorzugsweise weitere Metallreste auch weiter daraus entfernt, mit anderen Worten rezykliert, die als Grundstoff für u.a. die Produktion von neuem rostfreiem Stahl bestimmt sind. Das kann visuell und manuell und/oder durch automatische und/oder mechanische Systeme getan werden. So können zum Beispiel magnetische Separiersysteme eingesetzt werden und zwar je nach der gebrochenen Fraktion, die zu behandeln ist und die insbesondere durch einen oder mehrere Siebschritte erhalten werden kann. Für die gröberen Fraktionen wird vorzugsweise ein Überbandmagnet eingesetzt, für die feineren Fraktionen ein Kopfwalzenmagnet und für die Fraktionen von zum Beispiel 0 bis 7 mm ein Rohrmagnet. Neben magnetischen Separiersystemen können für die nicht magnetischen Metallfraktionen, einschließlich Nickel und Chrom, auch Induktionsstromsysteme, also Wirbelstromsysteme (Foucault oder Eddy Current), mit einer Überband-, Kopfwalzen- oder auch „Rohr"installation verwendet werden und auch Siebsysteme zur Vermeidung von verschmutzten Abwässern, vorzugsweise trockene Siebsysteme auf Grundlage von Schwerkraft und/oder Luft und Rüttlersysteme.
  • Der Einsatz dieser Separiersysteme ermöglicht die Wiederverwertung von durchschnittlich 1 bis 20% der Stahlfragmente aus dem grob gebrochenen Material und die Rückführung davon in das grundlegende Produktionsverfahren von rostfreiem Stahl. Es ist deutlich, dass die Schlackenmenge dadurch reduziert wird. Mit anderen Worten, die metallischen Teile können als wertvoller Rohstoff für die Produktion von rostfreiem Stahl wiederverwertet werden, wobei das verbleibende Material, wie im Folgenden nach der Erfindung beschrieben werden wird, als Steingranulat und/oder Zementaggregat (= zur Verwendung als Rohstoff für Zement) verwendet wird.
  • Angesichts der Tatsache, dass die Schlacken nach der Erfindung feiner gebrochen werden, wird eine größere Fläche dieser Schlacken exponiert, sodass es ein größeres Risiko für das Aussickern von schädlichen Substanzen gibt, insbesondere von Cr2O3, NiO und F. Um das zu vermeiden, werden die Partikel der gebrochenen Schlacken nach der Erfindung aneinander gebunden, um eine formbeständige Masse, insbesondere Asphalt, zu bilden, die die Partikel der gebrochenen Stahlschlacken in gebundenem Zustand enthält. Zu diesem Zweck wird eine härtbare Matrix zur Herstellung von Asphalt mit den gebrochenen rostfreien Stahlschlacken verwendet. Als Alternative, die nicht mit der vorliegenden Erfindung wie beansprucht in den beiliegenden Patentansprüchen übereinstimmt, kann die härtbare Matrix auch auf einem hydraulischen Bindemittel wie Zement, Flugasche und/oder einer Feinfraktion der gebrochenen Stahlschlacken und/oder einem synthetischen Material, zum Beispiel thermoplastischem Abfallplastik, basieren. Im Allgemeinen werden die gebrochenen Schlacken in so genannten geformten Anwendungen eingesetzt, um das schädliche Aussickerverhalten der zerkleinerten Fragmente zu neutralisieren.
  • Eine erste Ausführung, die nicht mit dem Verfahren nach der Erfindung übereinstimmt, besteht darin, dass Zement als hydraulisches Bindemittel verwendet wird. Dieser Zement kann zum Beispiel dazu verwendet werden, eine Feinfraktion der gebrochenen Schlacken zu binden, die eine besondere Größe von zum Beispiel 0 bis 3–4 oder 5 mm hat, um eine Stabilisierungsschicht zu bilden, die bei der Aufnahme von Feuchtigkeit aus dem Boden oder bei Befeuchtung mit Wasser aushärtet. Darüber hinaus kann auch eine gröbere Fraktion der gebrochenen Schlacken angewendet werden, möglicherweise in Kombination mit Sand anstelle mit der erwähnten Feinfraktion. Durch Hinzufügen von Wasser und der erforderlichen Menge von Zement, in Kombination mit natürlichem und/oder rostfreiem Stahlsand, ist es darüber hinaus möglich, Beton aus den gebrochenen Schlacken herzustellen. Natürlich können dann auch die üblichen Rohstoffe von Beton wie Sand (sowohl natürlicher als auch synthetischer Sand aus industriellen Prozessen, zum Beispiel Metamix® und Pyrit) und (Maas-)Kies oder gebrochener Kalkstein und Ähnliches verwendet werden. Nach der Erfindung stellen die gebrochenen Stahlschlacken also einen wertvollen alternativen Rohstoff zum Ersatz dieser Materialien dar, und das natürlich in Abhängigkeit von der Partikelgröße der verwendeten Fraktion. Das gilt sowohl für die Produktion von Beton als auch, in Übereinstimmung mit dem Verfahren nach der vorliegenden Erfindung, für die Produktion von Asphalt (einschließlich Füllstoff) oder von durch Kunststoff gebundenen Materialien oder auch für die Herstellung von Aggregat in Beton-, Bau- und Fugenmörteln.
  • Nach der Erfindung wurde insbesondere festgestellt, dass die gebrochenen Stahlschlacken, und vor allem die gröbere Fraktion davon, ausgezeichnete mechanische Eigenschaften u.a. in Bezug auf Härte (Straßenschotter Metallklasse S1 nach PTV) hatten und dass sie eine ziemlich kubische oder runde Form hatten und somit, im Gegensatz zu anderen, flacheren Materialien, wie zum Beispiel „Sandstein-Straßenschottermaterial", sehr geeignet für den Einsatz insbesondere in Beton oder Asphalt sind, vor allem angesichts ihrer ausgeglichenen Kornzusammensetzung. Die Härte und die kubische Kornform führen dazu, dass das Material sich besonders gut für beispielsweise Deck- und/oder Verschleißschichten im Straßenbau eignet. Aus Tests ging hervor, dass auf der Grundlage von gebrochenen Stahlschlacken Beton hergestellt werden kann, dessen spezifisches Gewicht etwas höher als das spezifische Gewicht eines gleichen Betons auf der Grundlage von Kies ist, nämlich etwa 2500 kg/m3 anstelle von etwa 2350 kg/m3, dessen Druckfestigkeit aber etwa 1,5 Mal so hoch sein kann. Bindungstests an Zement, bei denen Waschwasser von den Stahlschlacken und konventionelles Wasser verwendet wurden, haben gezeigt, dass das Material, das von den Stahlschlacken stammt, eine schnellere Bindung bietet. Somit weisen die gebrochenen Stahlschlacken selbst auch intrinsische hydraulische Bindungseigenschaften auf.
  • Somit ist es möglich, die Feinfraktion der gebrochenen Stahlschlacken, die beispielsweise eine Korngröße von 0 bis 4 mm haben, in Kombination mit einem gröberen Granulat zu verwenden, um ein hydraulisches Mischgranulat zusammenzusetzen, das aushärtet, wenn es in Kontakt mit Wasser kommt und wenn es vorzugsweise verdichtet wird. Mit anderen Worten, diese Feinfraktion kann also als Zementaggregat verwendet werden. Das gröbere Granulat kann durch die gröbere Fraktion der gebrochenen Stahlschlacken und/oder durch ein anderes Granulat wie zum Beispiel Kies, gebrochenen Kalkstein, Beton- und Steinschutt usw. gebildet werden. Aus umwelthygienischen Überlegungen muss der Einsatz einer Kombination des Schlackengranulats mit dem gebrochenen Steinmaterial vorgezogen werden, weil so das Aussickern weiter eingeschränkt wird, insbesondere das Aussickern von Fluoriden. Gebrochener Steinschutt kann zum Beispiel mit 5 bis 20% rostfreien Stahlschlacken gemischt werden, die in eine ähnliche oder kleinere Partikelgröße gebrochen wurden. Das hydraulische Mischgranulat kann automatisch erzielt werden, wenn die Stahlschlacken ausreichend fein gebrochen werden, oder kann aus zuvor ausgesiebten Fraktionen zusammengesetzt werden. Es kann zum Beispiel als Stabilisierungsschicht unter Straßen oder Ähnlichem eingesetzt werden, wobei es natürlich verdichtet und mit Wasser oder Feuchtigkeit in Kontakt gebracht wird, um die formbeständige harte Masse zu bilden, in der die schädlichen Elemente gebunden werden. Mit oder ohne zusätzliches Bindemittel wie Zement, Flugasche, Asphalt oder Kunststoff kann so eine ausreichende Härte erreicht werden, insbesondere eine Härte von zum Beispiel mindestens 2 MPa.
  • Wie schon im Vorangegangenen besprochen werden die rostfreien Stahlschlacken nach der Erfindung in eine Partikelgröße von etwa höchstens 60 mm gebrochen. So wird eine recht homogene Mischung erzielt, deren Partikel oder Steinchen ziemlich identisch sind und zum Beispiel eine substanziell identische Härte und Porosität haben. Beim Brechen, insbesondere mit dem Schlagbrecher, wurde tatsächlich beobachtet, dass die poröseren oder weniger harten Partikel feiner gebrochen wurden, möglicherweise sogar bis zu Sand, sodass die größeren Partikel homogenere Eigenschaften aufwiesen. Diese Wirkung ist noch ausgesprochener, wenn die Stahlschlacken in eine Partikelgröße von etwa 30 mm gebrochen werden, wobei der Fall am stärksten vorzuziehen ist, in dem die Stahlschlacken in eine Partikelgröße von etwa 0 bis höchstens 20 mm gebrochen werden. Von den so gebrochenen Stahlschlacken kann die erforderliche Fraktion dann je nach den gebundenen Anwendungsmodalitäten oder den Mischgranulatmöglichkeiten ausgesiebt werden.
  • Das Brechen der rostfreien Stahlschlacken ist nicht nur wichtig, um ein Material mit guten, homogenen mechanischen Eigenschaften zu erzielen, sondern ist auch wichtig, um, wenn die Stahlschlacken einen zu hohen Gehalt an freiem Kalk aufweisen, diesen Kalk ausreichend mit Wasser zu neutralisieren. Es wurde nämlich beobachtet, dass dieser freie Kalk später, nach einer langen Exposition mit Feuchtigkeit, anzuschwellen beginnt und so Verformungen zum Beispiel in einer Betonfahrbahndecke verursachen kann, in der die gebrochenen Stahlschlacken verarbeitet wurden. Obwohl die Menge an freiem Kalk, die anwesend ist, stark variieren kann, ist das bei den rostfreien Stahlschlacken, die im Verfahren nach der Erfindung verwendet werden, viel weniger häufig der Fall als bei den konventionellen Stahl- oder Eisenschlacken, die dadurch nicht direkt und unmittelbar für den Einsatz als alternativer Rohstoff in Betonprodukten geeignet sind, und die gebrochenen Stahlschlacken sind nach der Erfindung vorzugsweise einem Reifungsprozess von mindestens 3 Wochen zu unterziehen, zum Beispiel einen Monat lang, wobei die gebrochenen Stahlschlacken während dieses Prozesses mit Wasser in Kontakt gebracht werden, um den freien Kalk maximal zu neutralisieren. Zu diesem Zweck können die gebrochenen Stahlschlacken mit Wasser besprüht werden oder möglicherweise in einem Wasserbad gelagert werden. Der Reifungszeitraum wird vorzugsweise der festgestellten Menge an freiem Kalk angepasst. Die gebrochenen Stahlschlacken bekommen vorzugsweise so lange Zeit für diese Reifung, bis der freie Kalkgehalt bis zu höchstens 1 Gew.-% und vorzugsweise höchstens 0,1 Gew.-% beträgt. Im Hinblick auf die Neutralisierung des freien Kalks ist für die Herstellung von Beton vorzugsweise eine feinere Fraktion von gebrochenen Stahlschlacken zu verwenden, zum Beispiel eine Fraktion 0–40, die aus diesen gebrochenen Stahlschlacken ausgesiebt wurde.
  • Schließlich wird nach der Erfindung die Möglichkeit geboten, größere Fragmente aus den teilweise gebrochenen Stahlschlacken zu entfernen, insbesondere durch Sieben, da festgestellt wurde, dass die schädlichen Substanzen, die anwesend sind, in diesen größeren Fragmenten auch besser gegen Aussickern geschützt sind. Zu diesem Zweck haben diese größeren Fragmente vorzugsweise einen Durchmesser von mehr als mindestens 60 mm. Es ist klar, dass umso weniger Aussickern stattfindet, je größer der Durchmesser ist. Die größeren Fragmente werden vorzugsweise aus jenen rostfreien Stahlschlacken entfernt, die die geringste Menge an schädlichen Substanzen enthalten, wobei insbesondere die Konverterschlacken oder möglicherweise die VOD-Schlacken bevorzugt werden, die jedoch einen etwas höheren Nickelgehalt aufweisen. Die Elektroofenschlacken hingegen sind wegen ihres beträchtlich höheren Chromgehalts weniger geeignet. Die entfernten größeren Fragmente können als monolithischer Stein für Bau- und/oder Verstärkungsarbeiten verwendet werden, wobei vor allem Anwendungen in Wasser in Betracht gezogen werden, zum Beispiel Anwendungen wie Ufer- oder Deichverstärkung oder als Basis für Pfeiler von Brücken und Ähnlichem. In dieser Anwendung werden die Steine normalerweise in Stahlnetzen zusammengehalten.
  • Wenn alle Fragmente mit einem Durchmesser von mehr als 60 mm vorab entfernt sind, ist es für die geformten Anwendungen der verbleibenden kleineren Fraktionen der rostfreien Stahlschlacken nach der Erfindung noch immer wichtig, diese einem Brechprozess zu unterziehen, da die Eigenschaften der Partikel, wie oben beschrieben, dadurch homogener werden und für die Anwendung in zum Beispiel Beton oder Ähnlichem von besserer Qualität sind.
  • Zusammenfassend können die gebrochenen rostfreien Stahlschlacken in allen Arten von geformten Anwendungen verwendet werden, wobei die Partikel der gebrochenen Stahlschlacken in eine härtbare Matrix eingebettet sind, und nach der Erfindung insbesondere in Asphalt verwendet werden, sodass die schädlichen Elemente nicht länger Probleme mit Aussickern verursachen.
  • Sickertests
  • Das Sickerverhalten der gebrochenen Stahlschlacken als solches wurde untersucht, insbesondere nach den Anweisungen von Art. 109 der belgischen Vlarem II-Gesetzgebung.
  • Eine Mischung der drei Arten von rostfreien Stahlschlacken wurde in eine Partikelgröße von 0–20 mm gebrochen, wovon die Fraktion 4–7 mm anschließend ausgesiebt wurde. Diese Fraktion wurde 64 Tage lang bei Raumtemperatur in ein 10 Mal größeres Volumen an demineralisiertem Wasser eingetaucht, das durch Salpetersäure auf einen pH-Wert von 4,0 angesäuert wurde, wonach die verschiedenen Parameter wie dargestellt in Tabelle 1 unten gemessen wurden.
  • TABELLE I Sickerverhalten der gebrochenen Mischung von rostfreien Stahlschlacken
    Figure 00160001
  • Aus dieser Tabelle geht hervor, dass insbesondere Chrom und Fluorid Probleme durch Aussickern verursachen, was in anderen Tests bestätigt wurde, nämlich in Tests nach dem in CEN/TC292/WG2 (European compliance test for granular waste) entwickelten Verfahren, das ein Sickertest in zwei Schritten ist, insbesondere ein modifizierter DIN 38414-S4 Test. Aus diesen letzten Tests ging für eine andere Probe von gebrochenen rostfreien Stahlschlacken hervor, dass die Versickerbarkeit für Chrom durchschnittlich 2,2 mg/kg und für Fluorid 90 mg/kg betrug, während die Versickerbarkeit von Nickel unter 0,24 mg/kg lag. Daher verursachen vor allem Chrom und Fluorid, in nicht gebundenem Zustand, Probleme in Bezug auf die Versickerbarkeit.

Claims (12)

  1. Ein Verfahren zur Behandlung von rostfreien Stahlschlacken, die neben Calciumoxid, Siliziumdioxid, Eisenoxid und Chromoxid ferner zumindest Nickeloxid enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass die rostfreien Stahlschlacken in Partikel gebrochen werden, die eine Größe von zwischen 0 und x mm haben, wobei x ein Wert kleiner oder gleich 60 ist; zumindest ein Teil dieser gebrochenen Stahlschlacken wird in der Produktion von Asphalt zum Ersatz von Sand und/oder einem gröberen Material verwendet, wobei der erwähnte Teil der gebrochenen Stahlschlacken in eine härtbare Matrix eingebettet wird, um den erwähnten Asphalt zu produzieren, der die Partikel der Stahlschlacken in einem gebundenen Zustand enthält; bevor die rostfreien Stahlschlacken in die erwähnte Partikelgröße gebrochen werden, werden sie optional einem Separationsschritt unterzogen, bei dem größere Fragmente mit einem Durchmesser von mindestens 60 mm daraus entfernt werden; und wenn alle Fragmente der rostfreien Stahlschlacken mit einem Durchmesser von über 60 mm während des erwähnten Separationsschrittes daraus entfernt wurden, werden die rostfreien Stahlschlacken während des erwähnten Brechvorgangs in Partikel gebrochen, die eine Größe zwischen 0 und x mm haben, wobei x ein Wert kleiner als 60 ist.
  2. Ein Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die rostfreien Stahlschlacken in Partikel gebrochen werden, die eine Größe von zwischen 0 und x mm haben, wobei x ein Wert größer als 10 und kleiner oder gleich 30 ist.
  3. Ein Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass x ein Wert kleiner oder gleich 20 mm ist.
  4. Ein Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass, zumindest wenn die gebrochenen Stahlschlacken einen freien Kalkgehalt von mehr als 1 Gew.-% aufweisen, sie mit Wasser in Kontakt gebracht werden, bis ihr freier Kalkgehalt höchstens 1 Gew.-% beträgt.
  5. Ein Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die gebrochenen Schlacken in Kontakt mit Wasser gebracht werden, bis ihr freier Kalkgehalt bis zu höchstens 0,1 Gew.-% beträgt.
  6. Ein Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die rostfreien Stahlschlacken durch einen Schlagbrecher in die erwähnte Partikelgröße gebrochen werden.
  7. Ein Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Metallreste, die noch in den in die erwähnte Teilchengröße gebrochenen Stahlschlacken anwesend sind, daraus wiederverwertet werden.
  8. Ein Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die gebrochenen rostfreien Stahlschlacken durch Aussieben, vorzugsweise durch ein Siebverfahren, in zumindest zwei verschiedene Fraktionen getrennt werden, wobei der Teil der Schlacken, der zur Herstellung des Asphalts verwendet wird, aus zumindest einer dieser Fraktionen besteht.
  9. Ein Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die erwähnten verschiedenen Fraktionen eine Fraktion mit einer Korngröße von 0 bis 4 mm und eine weitere Fraktion mit einer Korngröße über 4 mm und/oder eine Fraktion mit einer Korngröße von 0 bis 7 mm und eine weitere Fraktion mit einer Korngröße über 7 mm umfassen.
  10. Ein Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass ein weiterer Teil der gebrochenen rostfreien Stahlschlacken als Füllstoff in der Herstellung des Asphalts verwendet wird.
  11. Ein Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass x ein Wert über 4 mm ist und dass der erwähnte Teil der Schlacken, der zur Herstellung des Asphalts verwendet wird, zumindest eine Fraktion der gebrochenen Schlacken mit Partikeln umfasst, die größer als 4 mm sind.
  12. Ein Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass x ein Wert über 10 mm ist und dass der erwähnte Teil der Schlacken, der zur Herstellung des Asphalts verwendet wird, zumindest eine Fraktion der gebrochenen Schlacken mit Partikeln umfasst, die größer als 10 mm sind.
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