DE69705293T2 - Verdichtetes kosmetisches präparat und resultierender schaum - Google Patents

Description

• Die Erfindung betrifft kosmetische Zusammensetzungen, die in Gegenwart eines Treibmittels in einer Aerosolvorrichtung konfektioniert und befähigt sind, einen Schaum zu bilden, und die in einem kosmetisch akzeptablen Medium mindestens ein fixierendes Polymer, mindestens ein alkoxyliertes Silicon und mindestens 30 Gew.-% eines wasserlöslichen Lösungsmittels mit einem Siedepunkt unter 85ºC enthalten, die resultierenden Schäume sowie ein Verfahren zur kosmetischen Behandlung von Keratinfasern, beispielsweise der Haare oder der Wimpern, das dadurch gekennzeichnet ist, daß auf die Keratinfasern der Schaum aufgetragen wird, der bei der Expansion der oben definierten kosmetischen Zusammensetzung an Luft entsteht.
• Kosmetische Zusammensetzungen, die in Aerosolvorrichtungen so unter Druck gesetzt sind, daß sie am Auslaß der Vorrichtung einen Schaum bilden können, sind wohlbekannt und werden insbesondere zur Behandlung der Haare und/oder der Haut eingesetzt. Diese Zusammensetzungen werden in der folgenden Beschreibung als "Aerosolschaum" bezeichnet.
• Mit diesen Schäumen können die kosmetischen Zusammensetzungen im allgemeinen gut auf dem Haar verteilt werden, sie lassen sich ferner einfach anwenden und sind aufgrund der im Vergleich mit Lotionen benötigten Produktmenge ökonomischer.
• Die Schäume müssen ausreichend stabil sein, damit sie sich nicht zu schnell verflüssigen und sie müssen außerdem von selbst oder durch Einmassieren schnell verschwinden, das dazu dient, die Zusammensetzung auf den Keratinsubstanzen und insbesondere den Haaren zu verteilen und/oder in sie eindringen zu lassen.
• Die Schäume zum Frisieren und/oder für den Halt der Haare enthalten im allgemeinen mindestens ein vorzugsweise anionisches, nichtionisches oder amphoteres Polymer, das das Haar fixieren kann.
• Bei diesen Polymeren handelt es sich im allgemeinen um nicht schäumende oder schwach schäumende Polymere; zur Herstellung eines Aerosolschaums ist es daher erforderlich, einen Schaumbildner und/oder ein Mittel, das die Qualität des Schaums verbessert, einzuarbeiten.
• Im Unterschied zu herkömmlichen Aerosollacken weisen diese Zusammensetzungen den Nachteil auf, daß mit ihnen das Haar nicht in der vorliegenden Form fixiert werden kann. Mit ihnen kann die Frisur auch nicht in Form gebracht und gleichzeitig fixiert werden. Diese Zusammensetzungen sind nämlich im wesentlichen wäßrig und durch ihr Aufbringen wird das Haar feucht und kann nicht in der ursprünglichen Form gehalten werden. Zur Formgebung und Fixierung der Frisur muß das Haar gefönt oder getrocknet werden. Die Haare kleben außerdem im allgemeinen in Strähnen zusammen und die Frisur ist gegenüber mechanischen Verformungen, wie beispielsweise Wind oder Reiben, nicht beständig.
• Es ist bekannt, daß durch Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Ethanol, die Trocknungszeit von im wesentlichen wäßrigen Zusammensetzungen verkürzt werden kann. Es ist jedoch auch bekannt, daß mit grenzflächenaktiven Stoffen oder schäumenden Polymeren, die herkömmlich zur Schaumbildung verwendet werden, in Gegenwart von Ethanol in hohen Mengen keine Zusammensetzungen in Form von Schaum erhalten werden.
• Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht daher darin, eine Zusammensetzung anzugeben, die am Auslaß einer Aerosolvorrichtung einen Schaum bildet, der sich leicht und schnell verteilt und eine Strähne oder die Frisur ohne Fönen oder ausgedehntes Trocknen in der gewünschten Form fixieren kann.
• Die Anmelderin hat festgestellt, daß Zusammensetzungen, die mindestens ein fixierendes Polymer, mindestens ein alkoxyliertes Silicon und mindestens 30% eines wasserlöslichen Lösungsmittels, wie Ethanol, enthalten, in Gegenwart eines Treibmittels völlig überraschend und unerwartet Schäume bilden, die zu besonders interessanten Eigenschaften führen; insbesondere fixieren sie die Frisur und die Frisur hält länger.
• Das Haar hat mehr Volumen, glänzt und fühlt sich natürlich an. Die Zusammensetzungen weisen außerdem den Vorteil auf, daß keine Partikel in der Atmosphäre suspendiert werden.
• Die vorliegende Erfindung betrifft daher eine kosmetische Zusammensetzung, die in Gegenwart eines Treibmittels in einer Aerosolvorrichtung unter Druck steht und befähigt ist, am Auslaß der Vorrichtung einen Schaum zu bilden, und die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie in einem kosmetisch akzeptablen Medium mindestens ein fixierendes Polymer, mindestens ein alkoxyliertes Silicon, das mindestens eine alkoxylierte Gruppe vom Typ (-CxH&sub2;xO)a aufweist, wobei x im Bereich von 2 bis 6 liegt und a mindestens 1 ist, und mindestens 30 Gew.-% eines bei mehr als 5% wasserlöslichen Lösungsmittels mit einem Siedepunkt unter 85ºC, bezogen auf die Zusammensetzung ohne Treibmittel, enthält.
• Die Erfindung betrifft auch eine kosmetische Zusammensetzung in Form von Schaum, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie bei der Expansion einer oben definierten Zusammensetzung an Luft entsteht.
• Die Erfindung betrifft außerdem die Verwendung des alkoxylierten Silicons als Schaumbildner in Zusammensetzungen, die als Aerosol unter Druck stehen, die einen Schaum bilden können und die mindestens ein fixierendes Polymer und mindestens 30 Gew.-% eines wasserlöslichen Lösungsmittels mit einem Siedepunkt unter 85ºC enthalten.
• Weitere Eigenschaften, Aspekte, Gegenstände und Vorteile der Erfindung gehen noch klarer aus der folgenden Beschreibung und den Beispielen hervor.
• Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten mindestens ein fixierendes Polymer. Unter fixierendem Polymer werden beliebige Polymere verstanden, deren Funktion darin besteht, die Form der Frisur vorübergehend zu fixieren. Mit Fixiervermögen der Zusammensetzung, die ein derartiges fixierendes Polymer enthält, wird die Fähigkeit der Zusammensetzung bezeichnet, dem Haar eine solche Kohäsion zu verleihen, daß die ursprüngliche Form der Frisur nach dem Auftragen der Zusammensetzung erhalten bleibt.
• Gemäß der Erfindung können beliebige, an sich bekannte, fixierende Polymere verwendet werden. Es können insbesondere fixierende Polymere verwendet werden, die unter den anionischen, kationischen, amphoteren und nichtionischen Polymeren und deren Gemischen ausgewählt sind.
• Die fixierenden Polymere können in solubilisierter Form oder in Form von Dispersionen von festen oder flüssigen Polymerpartikeln eingesetzt werden.
• Die kationischen fixierenden Polymere, die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, sind vorzugsweise unter den Polymeren ausgewählt, die als Teil der Polymerkette oder direkt daran gebunden primäre, sekundäre, tertiäre und/oder quartäre Aminogruppen (Ammoniumgruppen) aufweisen und ein Zahlenmittel des Molekulargewichts im Bereich von 500 bis etwa 5.000.000 und vorzugsweise 1.000 bis 3.000.000 besitzen.
• Von diesen Polymeren können insbesondere die folgenden kationischen Polymere angegeben werden:
• (1) Die Homopolymere oder Copolymere, die von Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern oder Acryl- oder Methacrylamiden abgeleitet sind und mindestens eine Einheit der folgenden Formeln enthalten:
• worin bedeuten:
• R&sub3; Wasserstoff oder die Gruppe CH&sub3;;
• A eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen;
• die Gruppen R&sub4;, R&sub5; und R&sub6;, die identisch oder voneinander verschieden sind, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Benzyl;
• die Gruppen R&sub1; und R&sub2; Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; und
• X Methosulfat oder ein Halogenid, wie Chlorid oder Bromid.
• Die Copolymere der Gruppe (1) enthalten außerdem eine oder mehrere Einheiten, die von Comonomeren abgeleitet sind, die unter den Acrylamiden, Methacrylamiden, Diacetonacrylamiden, Acrylamiden und Methacrylamiden, die am Stickstoff mit niederen Alkylgruppen substituiert sind, Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Estern, Vinyllactamen, wie Vinylpyrrolidon oder Vinylcaprolactam, und Vinylestern ausgewählt sind.
• Von den Copolymeren der Gruppe (1) können genannt werden:
• - die Copolymere von Acrylamid und Dimethylaminoethylmethacrylat, das mit Dimethylsulfat oder einem Dimethylhalogenid quaternisiert ist, beispielsweise das unter der Bezeichnung HERCOFLOC von der Firma HERCULES im Handel befindliche Produkt,
• - die Copolymere von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, die beispielsweise in der Patentanmeldung EP-A-080976 beschrieben sind und unter der Bezeichnung BINA QUAT P 100 von CIBA GEIGY erhältlich sind,
• - die Copolymere von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniummethosulfat, die unter der Bezeichnung RETEN von HERCULES im Handel sind,
• - die Copolymere von Vinylpyrrolidon und Dialkylaminoalkylacrylat oder -methacrylat, die gegebenenfalls quaternisiert sind, beispielsweise die Produkte, die unter der Bezeichnung "GAFQUAT" von ISP im Handel sind, beispielsweise "GAFQUAT 734" oder "GAFQUAT 755", oder auch die Produkte mit der Bezeichnung "COPOLYMER 845, 958 und 937". Diese Polymere sind detailliert in den französischen Patenten 2 077 143 und 2 393 573 beschrieben,
• - die Terpolymere von Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon, beispielsweise das unter der Bezeichnung GAFFIX VC 713 von ISP erhältliche Produkt; und
• - die Copolymere von Vinylpyrrolidon und quaternisiertem Dimethylaminopropylmethacrylamid, wie insbesondere das Produkt, das unter der Bezeichnung "GAFQUAT HS 100" von ISP im Handel ist;
• (2) die quaternisierten Polysaccaride, die insbesondere in den amerikanischen Patenten 3 589 578 und 4 031 307 beschrieben sind, beispielsweise Guargummen mit kationischen Trialkylammoniumgruppen.
• Diese Produkte sind insbesondere unter den Handelsbezeichnungen JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15 und JAGUAR C17 von MEYHALL im Handel;
• (3) die quartären Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol;
• (4) die Chitosane oder deren Salze;
• wobei es sich bei den verwendbaren Salzen insbesondere um das Acetat, Lactat, Glutamat, Gluconat oder Pyrrolidoncarboxylat von Chitosan handelt.
• Von diesen Verbindungen können das Chitosan mit einem Desacetylierungsgrad von 90,5 Gew.-%, das unter der Bezeichnung KYTAN BRUT STANDARD von ABER TECHNOLOGIES im Handel ist, und das Pyrrolidoncarboxylat von Chitosan, das unter der Bezeichnung KYTAMER PC von AMERCHOL erhältlich ist, angegeben werden.
• Die anionischen fixierenden Polymere, die im allgemeinen verwendet werden, sind Polymere, die Gruppen enthalten, die von Carbonsäuren, Sulfonsäuren oder Phosphorsäuren abgeleitet sind, und die ein Zahlenmittel des Molekulargewichts im Bereich von etwa 500 bis 5.000.000 aufweisen.
• 1) Die Carboxygruppen werden durch ungesättigte Mono- oder Dicarbonsäuremonomere eingebracht, beispielsweise Verbindungen der folgenden Formel:
• wobei n Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeutet, A&sub1; eine Methylengruppe ist, die gegebenenfalls an das Kohlenstoffatom der ungesättigten Gruppe oder, wenn n größer 1 ist, an die benachbarte Methylengruppe über ein Heteroatom, wie Sauerstoff oder Schwefel, gebunden ist, R&sub7; Wasserstoff, Phenyl oder Benzyl bedeutet, R&sub8; Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder Carboxy ist und R&sub9; Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe, -CH&sub2;-COOH, Phenyl oder Benzyl bedeutet;
• in der obengenannten Formel bezeichnet eine niedere Alkylgruppe vorzugsweise eine Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und insbesondere Methyl und Ethyl.
• Erfindungsgemäß bevorzugte anionische fixierende Polymere mit Carboxygruppen sind:
• A) Homo- oder Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Salzen und insbesondere die Produkte, die unter den Bezeichnungen VERSICOL E oder K von ALLIED COLLOID und ULTRAHOLD von BASF im Handel sind, Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid in Form ihrer Natriumsalze unter den Bezeichnungen RETEN 421, 423 oder 425 von HERCULES, die Natriumsalze von Polyhydroxycarbonsäuren;
• B) die Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure und einem monoethylenisch ungesättigten Monomer, wie Ethylen, Styrol, Vinylester und Acrylsäure- oder Methacrylsäureester, die gegebenenfalls mit einem Polyalkylenglykol, wie Polyethylenglykol, gepftopft und gegebenenfalls vernetzt sind. Diese Polymere sind insbesondere in dem französischen Patent 1 222 944 und der deutschen Patentanmeldung 2 330 956 beschrieben, wobei die Copolymere dieses Typs in ihrer Kette eine Acrylamideinheit enthalten, die gegebenenfalls N-alkyliert und/oder hydroxyalkyliert ist; sie sind beispielsweise in den luxemburgischen Patentanmeldungen 75370 und 75371 beschrieben oder unter der Bezeichnung QUADRAMER von der Firma AMERICAN CYANAMID erhältlich. Es können auch die Copolymere von Acrylsäure und C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylmethacrylat und die Terpolymere von Vinylpyrrolidon, Acrylsäure und C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylmethacrylat (beispielsweise Lauryl), wie das Produkt, das von ISP unter der Bezeichnung ACRYLIDONE LM im Handel ist, und die Terpolymere von Methacrylsäure/Ethylacrylat/tert.-Butylacrylat, beispielsweise das unter der Bezeichnung LUVIMER 100 P von BASF erhältliche Produkt, angegeben werden;
• C) die Copolymere, die von Crotonsäure abgeleitet sind, wie die Copolymere, die in ihrer Kette Vinylacetat- oder Vinylpropionateinheiten und gegebenenfalls weitere Monomere, wie Allyl- oder Methallylester und Vinylether oder Vinylester einer geradkettigen oder verzweigten gesättigten Carbonsäure mit langer Kohlenwasserstoffkette, z. B. Verbindungen, die mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten, wobei diese Polymere gegebenenfalls gepfropft und vernetzt sein können, oder auch ein anderes Vinyl-, Allyl- oder Methallylestermonomer einer α- oder β-cyclischen Carbonsäure enthalten. Diese Polymere sind unter anderem in den französischen Patenten 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 und 2 439 798 beschrieben. Handelsprodukte aus dieser Gruppe sind die Harze 28-29-30, 26-13-14 und 28- 13-10 von NATIONAL STARCH;
• D) die Copolymere, die von einfach ungesättigten Carbonsäuren oder Carbonsäureanhydriden mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, die ausgewählt sind unter:
• - den Copolymeren, die (i) Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder deren Anhydride oder deren Gemische und (ii) mindestens ein Monomer enthalten, das unter den Vinylestern, Vinylethern, Vinylhalogeniden, Phenylvinylderivaten und Acrylsäure und ihren Estern ausgewählt sind, wobei die Anhydridfunktionen dieser Copolymere gegebenenfalls einfach verestert oder einfach amidiert sind; diese Polymere sind insbesondere in den Patenten US 2 047 398, 2 723 248, 2 102 113 und dem Patent GB 839 805 beschrieben. Handelsprodukte sind insbesondere die unter den Bezeichnungen GANTREZ AN oder Es von ISP erhältlichen Produkte;
• - den Copolymeren, die (i) Maleinsäure, Citraconsäure, Itaconsäure oder deren Anhydride oder deren Gemische und (ii) ein oder mehrere Monomere enthalten, die unter den Allylestern oder Methallylestern ausgewählt sind, die gegebenenfalls eine oder mehrere Gruppen Acrylamid, Methacrylamid, α-Olefin, Acrylester oder Methacrylester, Acrylsäure oder Methacrylsäure oder Vinylpyrrolidon in ihrer Kette enthalten, wobei die Anhydridfunktionen dieser Copolymere gegebenenfalls einfach verestert oder einfach amidiert sein können.
• Diese Polymere sind beispielsweise in den französischen Patenten 2 350 384 und 2 357 241 der Anmelderin beschrieben;
• (E) die Polyacrylamide mit Carboxygruppen.
• Die Polymere, die Sulfonsäuregruppen enthalten, sind Polymere mit Vinylsulfoneinheiten, Styrolsulfoneinheiten, Naphthalinsulfoneinheiten oder Acrylamidoalkylsulfoneinheiten.
• Diese Polymere können insbesondere ausgewählt werden unter:
• - den Salzen von Polyvinylsulfonsäure mit einem Molekulargewicht im Bereich von etwa 1.000 bis 100.000 sowie den Copolymeren mit einem ungesättigten Comonomer, wie Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Estern sowie Acrylamid oder seinen Derivaten, Vinylethern und Vinylpyrrolidon;
• - den Salzen von Polystyrolsulfonsäure, wobei die Natriumsalze mit einem Molekulargewicht von etwa 500.000 und etwa 100.000 unter den Bezeichnungen Flexan 500 bzw. Flexan 130 von National Starch im Handel sind. Diese Verbindungen sind in dem Patent FR 2 198 719 beschrieben; und
• - den Salzen von Polyacrylamidsulfonsäuren, beispielsweise die in dem Patent US 4 128 631 beschriebenen Produkte und insbesondere die Polyacrylamidoethylpropansulfonsäure, die unter der Bezeichnung COSMEDIA POLYMER HSP 1180 von Henkel erhältlich ist.
• Die anionischen fixierenden Polymere sind erfindungsgemäß vorzugsweise ausgewählt unter: den Copolymeren von Acrylsäure, wie den Acrylsäure/Ethylacrylal/N- tert.-Butylacrylamid-Terpolymeren, die insbesondere unter der Bezeichnung ULTRAHOLD STRONG von BASF im Handel sind, den Copolymeren, die von Crotonsäure abgeleitet sind, beispielsweise den Vinylacetat/Vinyl-tert.-butylbenzoat/Crotonsäure-Terpolymeren und den Crotonsäure/Vinylacetat/Vinylneododecanoat-Terpolymeren, die insbesondere unter den Bezeichnungen Resine 28-29-30 von NATIONAL STARCH im Handel sind, den Polymeren, die von Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder deren Anhydriden mit Vinylestern, Vinylethern, Vinylhalogeniden, Phenylvinylderivaten, Acrylsäure und ihren Estern abgeleitet sind, wie die Copolymere Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid, die einfach verestert sind und beispielsweise unter der Bezeichnung GANTREZ von ISP erhältlich sind, den Copolymeren von Methacrylsäure und Methylmethacrylat, die unter der Bezeichnung EUDRAGIT L von ROHM PHARMA erhältlich sind, den Copolymeren von Methacrylsäure und Ethylacrylat, die unter der Bezeichnung LUVIMER MAEX oder MAE von BASF im Handel sind, den Copolymeren von Vinylacetat/Crotonsäure, die unter der Bezeichnung LUVISET CA 66 von BASF erhältlich sind, und den Copolymeren von Vinylacetat und Crotonsäure, die mit Polyethylenglykol gepfropft sind und unter der Bezeichnung ARISTOFLEX A von BASF erhältlich sind.
• Ganz besonders bevorzugte anionische fixierende Polymere sind unter den Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren, die einfach verestert sind und unter der Bezeichnung GANTREZ Es 425 von ISP erhältlich sind, den Acrylsäure/Ethylacetat/N-tert.-Butylacrylamid-Terpolymeren, die unter der Bezeichnung ULTRAHOLD STRONG von BASF erhältlich sind, den Copolymeren von Methacrylsäuren und Methylmethacrylat, die unter der Bezeichnung EUDRAGIT L von ROHM PHARMA erhältlich sind, den Terpolymeren Vinylacetat/Vinyl-tert.- butylbenzoat/Crotonsäure und den Terpolymeren Crotonsäure/Vinylacetat/Vinylneododecanoat, die unter der Bezeichnung Resine 28-29-30 von NATIONAL STARCH im Handel sind, den Copolymeren von Methacrylsäure und Ethylacrylat, die unter der Bezeichnung LUVIMER MAEX oder MAE von BASF erhältlich sind, und den Terpolymeren Vinylpyrrolidon/Acrylsäure/Laurylmethacrylat, die unter der Bezeichnung ACRYLIDONE LM von ISP im Handel sind, ausgewählt.
• Die erfindungsgemäß verwendbaren amphoteren fixierenden Polymere können unter den Polymeren ausgewählt werden, die in der Polymerkette statistisch verteilte Einheiten B und C enthalten, wobei B eine Einheit bezeichnet, die von einem Monomer abgeleitet ist, das mindestens ein basisches Stickstoffatom aufweist, und C eine Einheit bezeichnet, die von einem sauren Monomer abgeleitet ist, das eine oder mehrere Carboxygruppen oder Sulfonsäuregruppen aufweist, oder B und C Einheiten bedeuten können, die von zwitterionischen Carboxybetain- oder Sulfobetaineinheiten abgeleitet sind; B und C können ferner eine kationische Polymerkette bedeuten, die primäre, sekundäre, tertiäre oder quartäre Aminogruppen aufweist, wobei mindestens eine der Aminogruppen eine Carboxy- oder Sulfonsäuregruppe trägt, die über eine Kohlenwasserstoffgruppe gebunden ist, oder B und C sind Teil einer Polymerkette mit α,β-Dicarboxyethyleneinheit, wobei eine der Carbonsäuregruppen mit einem Polyamin reagieren gelassen wurde, das eine oder mehrere primäre oder sekundäre Aminogruppen aufweist.
• Die amphoteren fixierenden Polymere, die der obengenannten Definition entsprechen, sind insbesondere bevorzugt unter den folgenden Polymeren ausgewählt:
• 1) den Polymeren, die bei der Copolymerisation eines Monomers, das von einer Vinylverbindung abgeleitet ist, die eine Carboxygruppe trägt, wie insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure und α-Chloracrylsäure, mit einem basischen Monomer entstehen, das von einer substituierten Vinylverbindung abgeleitet ist, die mindestens ein basisches Atom enthält, wie insbesondere Dialkylaminoalkylmethacrylate und -acrylate, Dialkylaminoalkylmethacrylamide und -acrylamide. Diese Verbindungen sind in dem amerikanischen Patent 3 836 537 beschrieben;
• 2) den Polymeren, die Einheiten enthalten, die abgeleitet sind von:
• a) mindestens einem Monomer, das unter den Acrylamiden oder Methacrylamiden, die am Stickstoffatom mit einer Alkylgruppe substituiert sind, ausgewählt ist,
• b) mindestens einem Säurecomonomer, das eine oder mehrere reaktive Carboxygruppen aufweist,
• c) mindestens einem basischen Comonomer, wie den Estern von Acrylsäure und Methacrylsäure mit primären, sekundären, tertiären und quartären Aminogruppen als Substituenten und dem Quaternisierungprodukt von Dimethylaminoethylmethacrylat mit Dimethyl- oder Diethylsulfat.
• Erfindungsgemäß besonders bevorzugte N-substituierte Acrylamide oder Methacrylamide sind Verbindungen, in denen die Alkylgruppen 2 bis 12 Kohlenstoffatome aufweisen, insbesondere N-Ethylacrylamid, N-tert.-Butylacrylamid, N-tert.- Octylacrylamid, N-Octylacrylamid, N-Decylacrylamid und N-Dodecylacrylamid sowie die entsprechenden Methacrylamide.
• Die Säurecomonomere sind insbesondere unter Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure sowie den C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylmonoestern von Maleinsäure oder Fumarsäure oder deren Anhydriden ausgewählt.
• Bevorzugte basische Comonomere sind Aminoethylmethacrylat, Butylaminoethylmethacrylat, N,N'-Dimethylaminoethylmethacrylat und N-tert.-Butylaminoethylmethacrylat.
• Es werden insbesondere Copolymere mit der CTFA-Bezeichnung (4. Ausgabe, 1991) Octylacrylamid/Acrylate/Butylaminoethylmethacrylat-Copolymere verwendet, beispielsweise die Produkte, die unter der Bezeichnung AMPHOMER oder LOVOCRYL 47 von der Firma NATIONAL STARCH im Handel sind;
• (3) den Polyaminoamiden, die ganz oder teilweise vernetzt und alkyliert sind und von Polyaminoamiden der folgenden allgemeinen Formel abgeleitet sind:
• -[CO-R&sub1;&sub0;-CO-Z]- (II),
• worin R&sub1;&sub0; eine zweiwertige Gruppe bedeutet, die von einer gesättigten Dicarbonsäure, einer aliphatischen Mono- oder Dicarbonsäure mit ethylenischer Doppelbindung, einem Ester dieser Säuren mit einem niederen Alkohol mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einer Gruppe, die aus der Umsetzung einer dieser Säuren mit einem bis- primären oder bis-sekundären Amin stammt, abgeleitet ist; Z bedeutet eine bis- primäre, mono- oder bis-sekundäre Polyalkylenpolyamin-Gruppe und vorzugsweise:
• a) in Anteilen von 60 bis 100 Mol% die Gruppe
• -NH-[(CH&sub2;)x-NH]-p (III),
• worin bedeuten: x = 2 und p = 2 oder 3 oder x = 3 und p = 2, wobei diese Gruppe von Diethylentriamin, Triethylentetramin oder Dipropylentriamin abgeleitet ist;
• b) in Anteilen von 0 bis 40 Mol-% die obengenannte Gruppe (IV) mit x = 2 und p = 1, die von Ethylendiamin abgeleitet ist, oder die von Piperazin stammende Gruppe:
• c) in Anteilen von 0 bis 20 Mol-% die Gruppe -NH-(CH&sub2;)&sub6;-NH-, die von Hexylendiamin stammt, wobei diese Polyaminoamide durch die Addition eines bifunktionellen Vernetzungsmittels, das unter den Epihalohydrinen, Diepoxiden, Dianhydriden und zweifach ungesättigten Derivaten ausgewählt ist, in einem Anteil von 0,025 bis 0,35 mol Vernetzungsmittel pro Aminogruppe des Polyaminoamids vernetzt und durch Einwirkung von Acrylsäure, Chloressigsäure, Alkansultonen oder deren Salzen alkyliert sind.
• Die gesättigten Carbonsäuren sind vorzugsweise unter den Säuren mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen ausgewählt, wie Adipinsäure, 2,2,4-Trimethyladipinsäure, 2,4,4- Trimethyladipinsäure und Terephthalsäure; die Säuren mit ethylenischer Doppelbindung sind beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure. Die bei der Alkylierung verwendeten Alkansultone sind vorzugsweise Propan- oder Butansulton; bei den Salzen der Alkylierungsmittel handelt es sich vorzugsweise um die Natrium- und Kaliumsalze;
• (4) den Polymeren mit zwitterionischen Einheiten der folgenden Formel:
• worin R&sub1;&sub1; eine ungesättigte, polymerisierbare Gruppe, wie Acrylat, Methacrylat, Acrylamid oder Methacrylamid, y und z eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 3, R&sub1;&sub2; und R&sub1;&sub3; Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl und R&sub1;&sub4; und R&sub1;&sub5; Wasserstoff oder Alkyl bedeuten, mit der Maßgabe, daß die Summe der Kohlenstoffatome in den Gruppen R&sub1;&sub4; und R&sub1;&sub5; 10 nicht übersteigt.
• Die Polymere, die diese Einheiten enthalten, können ferner Einheiten aufweisen, die von nicht zwitterionischen Monomeren stammen, beispielsweise Dimethyl(meth)acrylat, Diethylaminoethyl(meth)acrylat, Alkylacrylaten, Alkylmethacrylaten, Acrylamiden, Methacrylamiden oder Vinylacetat.
• Es kann beispielsweise das Copolymer von Methylmethacrylat/Methyl-dimeffiylcarboxymethylammonioethylmethacrylat genannt werden, wie das Produkt, das unter der Bezeichnung DIAFORMER Z301 von SANDOZ erhältlich ist;
• (5) den von Chitosan abgeleiteten Polymeren, die Monomereinheiten der folgenden Formel enthalten:
• wobei die Einheit D in Anteilen von 0 bis 30%, die Einheit E in Anteilen von 5 bis 50% und die Einheit F in Anteilen von 30 bis 90% vorliegt, mit der Maßgabe, daß in der Einheit F die Gruppe R&sub1;&sub6; die folgende Gruppe bedeutet:
• worin bedeuten: wenn q = 0, die Gruppen R&sub1;&sub7;, R&sub1;&sub8; und R&sub1;&sub9;, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, Methyl, Hydroxy, Acetoxy, Amino, eine Monoalkylamino- oder Dialkylaminogruppe, die gegebenenfalls durch ein oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen und/oder gegebenenfalls mit einer oder mehreren Gruppen Amino, Hydroxy, Carboxy, Alkylthio oder Sulfonsäure substituiert sind, oder eine Alkylthiogruppe, deren Alkylgruppe eine Aminogruppe trägt, wobei in diesem Fall mindestens eine der Gruppen R&sub1;&sub7;, R&sub1;&sub8; und R&sub1;&sub9; ein Wasserstoffatom ist; oder, wenn q = 1, die Gruppen R&sub1;&sub7;, R&sub1;&sub8; und R&sub1;&sub9; jeweils Wasserstoff, sowie die Salze, die diese Verbindungen mit Basen oder Säuren bilden;
• (6) den Polymeren, die von N-carboxyalkyliertem Chitosan abgeleitet sind, wie N- Carboxymethylchitosan oder N-Carboxybutylchitosan, die unter der Bezeichnung "EVALSAN" von der Firma JAN DEKKER im Handel sind;
• (7) den Polymeren, die der allgemeinen Formel (V) entsprechen und beispielsweise in dem französischen Patent 1 400 366 beschrieben sind:
• worin bedeuten: R&sub2;&sub0; Wasserstoff, CH&sub3;O, CH&sub3;CH&sub2;O oder Phenyl, R&sub2;&sub1; Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, wie Methyl und Ethyl, R&sub2;&sub2; Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, wie Methyl und Ethyl, und R&sub2;&sub3; eine niedere C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, wie Methyl und Ethyl, oder eine Gruppe der Formel: -R&sub2;&sub4;-N(R&sub2;&sub2;)&sub2;, wobei R&sub2;&sub4; -CH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;- oder -CH&sub2;-CH(CH&sub3;)- bedeutet und R&sub2;&sub2; die oben angegebenen Bedeutungen aufweist;
• (8) den amphoteren Polymeren vom Typ -D-X-D-X, die ausgewählt sind unter:
• a) den Polymeren, die durch Einwirkung von Chloressigsäure oder Natriumchloracetat auf Verbindungen hergestellt sind, welche mindestens eine Einheit der folgenden Formel aufweisen:
• -D-X-D-X-D- (VI),
• worin D die Gruppe
• und X E oder E' bedeutet, wobei E und E', die identisch oder voneinander verschieden sind, eine zweiwertige Gruppe bedeuten, die eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen in der Hauptkette ist, die unsubstituiert vorliegt oder mit Hydroxy substituiert ist und ferner Sauerstoff-, Stickstoff oder Schwefelatome und 1 bis 3 aromatische und/oder heterocyclische Ringe enthalten kann, wobei die Sauerstoff-, Stickstoff und Schwefelatome in Form der folgenden Gruppen vorliegen: Ether, Thioether, Sulfoxid, Sulfon, Sulfonium, Alkylamin, Alkenylamin, Hydroxy, Benzylamin, Aminoxid, quartäres Ammonium, Amid, Imid, Alkohol, Ester und/oder Urethan;
• b) den Polymeren der Formel
• -D-X-D-X- (VI'),
• worin D die Gruppe
• und X E oder E' und mindestens einmal E' bedeutet, wobei E die oben angegebene Bedeutung aufweist und E' eine zweiwertige Gruppe bedeutet, die eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen in der Hauptkette ist, die unsubstituiert vorliegt oder ein oder mehrfach mit Hydroxy substituiert ist und ein oder mehrere Stickstoffatome aufweist, wobei das Stickstoffatom mit einer Alkylgruppe substituiert ist, die gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochen ist, zwingend eine oder mehrere Carboxygruppen oder eine oder mehrere Hydroxygruppen enthält und durch Umsetzung mit Chloressigsäure oder Natriumchloracetat in das Betain überführt ist;
• (9) den Copolymeren C&sub1;&submin;&sub5;-Alkylvinylether/Maleinsäureanhydrid, die partiell durch Semiamidierung mit einem N,N-Dialkylaminoalkylamin, wie N,N-Dimethylaminopropylaniln, oder Semiveresterung mit einem N,N-Dialkylaminoalkanol modifiziert wurden. Diese Copolymere können ferner weitere Vinylcomonomere, wie Vinylcaprolactam, enthalten.
• Erfindungsgemäß besonders bevorzugte amphotere Polymere sind die Polymere aus der Gruppe (3), wie die Copolymere mit der CTFA-Bezeichnung Octylacrylamid/Acrylate/Butylaminoethyhnethacrylat-Copolymere, beispielsweise die Produkte, die unter den Bezeichnungen AMPHOMER, AMPHOMER LV 71 oder LOVOCRYL 47 von NATIONAL STARCH im Handel sind, und die Polymere aus der Gruppe (4), beispielsweise die Copolymere Methylmethacrylat/Methyldimethylcarboxymethylammonioethylmethacrylat, die beispielsweise unter der Bezeichnung DIAFORMER Z301 von SANDOZ erhältlich sind.
• Erfindungsgemäß verwendbare nichtionische fixierende Polymere sind beispielsweise ausgewählt unter:
• - den Polyalkyloxazolinen, beispielsweise den von der Firma DOW CHEMICAL unter den Bezeichnungen PEOX 50 000, PEOX 200 000 und PEOX 500 000 erhältlichen Polyethyloxazolinen;
• - den Homopolymeren von Vinylacetat, wie den Produkten, die unter dem Namen APPRETAN EM von der Firma HOECHST oder unter dem Namen RHODOPAS A 012 von der Firma RHONE POULENC erhältlich sind;
• - den Copolymeren von Vinylacetat und Acrylester, wie dem Produkt, das unter dem Namen RHODOPAS AD 310 von der Firma RHONE POULENC erhältlich ist;
• - den Copolymeren von Vinylacetat und Ethylen, wie dem Produkt, das unter dem Namen APPRETAN TV von der Firma HOECHST erhältlich ist;
• - den Copolymeren von Vinylacetat und Maleinsäureestern, beispielsweise Dibutylmaleat, wie dem Produkt, das unter dem Namen APPRETAN MB EXTRA von der Firma HOECHST erhältlich ist;
• den Homopolymeren von Vinylchlorid, wie den Produkten GEON 460X45, GEON 460X46 und GEON 577 von der Firma GOODRICH;
• - den Polyethylenwachsen, wie den Produkten, die unter den Bezeichnungen AQUACER 513 und AQUACER 533 von der Firma BYK CERA erhältlich sind;
• - den Polyethylen/Polytetrafluorethylen-Wachsen, wie den Produkten, die unter den Bezeichnungen DREWAX D-3750 von der Firma DREW AMEROID und WAX DISPERSION WD-1077 von der Firma R. T. NEWEY im Handel sind;
• - den Homopolymeren von Alkylacrylaten und den Homopolymeren von Alkylmethacrylaten, wie dem Produkt, das unter der Bezeichnung MICROPEARL RQ 750 von der Firma MATSUMOTO oder unter der Bezeichnung LUHYDRAN A 848 S von BASF erhältlich ist;
• - den Copolymeren von Acrylestern, wie beispielsweise den Copolymeren von Acrylacrylaten und Alkylmethacrylaten, wie den von der Firma ROHM & HAAS unter der Bezeichnung PRIMAL AC-261 K und EUDRAGIT NE 30 D, von der Firma BASF unter den Bezeichnungen ACRONAL 601, LUHYDRAN LR 8833 oder 8845 und von der Firma HOECHST unter den Bezeichnungen APPRETAN N9213 oder N9212 erhältlichen Produkten;
• - den Copolymeren von Acrylnitril und einem nichtionischen Monomer, das beispielsweise unter Butadien und Alkyl(meth)acrylaten ausgewählt ist; es können die Produkte genannt werden, die von der Firma NIPPON ZEON unter der Bezeichnung NIPOL LX 531 B oder von der Firma ROHM & HAAS unter der Bezeichnung CJ 0601 B erhältlich sind;
• - den Homopolymeren von Styrol, beispielsweise dem Produkt RHODOPAS 5051 von der Firma RHONE POULENC;
• - den Copolymeren von Styrol und Alkyl(meth)acrylaten, beispielsweise den Produkten MOWILITH LDM 6911, MOWILITH DM 611 und MOWILITH LDM 6070 von der Firma HOECHST und den Produkten RHODOPAS SD 215 und RHODOPAS DS 910 von der Firma RHONE POULENC;
• - den Copolymeren von Styrol, Alkylmethacrylaten und Alkylacrylaten, beispielsweise dem Produkt DAITISOL SPA von der Firma WACKHERR;
• - den Copolymeren von Styrol und Butadien, wie den Produkten RHODOPAS SB 153 und RHODOPAS SB 012 von der Firma RHONE POULENC;
• - den Copolymeren von Styrol, Butadien und Vinylpyridin, beispielsweise den Produkten GOODRITE SB VINYLPYRIDINE 2528 · 10 und GOODRITE SB VINYLPYRIDINE 2508 von der Firma GOODRICH;
• - den Polyurethanen, wie den Produkten, die unter den Bezeichnungen ACRYSOL RM 1020 oder ACRYSOL RM 2020 von der Firma RHOM & HAAS erhältlich sind, oder den Produkten URAFLEX XP 401 ZU und URAFLEX XP 402 UZ der Firma DSM RESINS;
• - den Copolymeren von Alkylacrylaten und Urethan, wie dem Produkt 8538-33 von der Firma NATIONAL STARCH;
• - den Polyamiden, wie dem Produkt ESTAPOR LO 11 von der Firma RHONE POULENC, und
• - den nichtionischen, chemisch modifizierten oder nicht modifizierten Guargummen.
• Nicht modifizierte, nichtionische Guargummen sind beispielsweise die unter der Bezeichnung VIDOGUM GH 175 von UNIPECTINE und unter der Bezeichnung JAGUAR C von MEYHALL im Handel befindlichen Produkte.
• Erfindungsgemäß verwendbare modifizierte, nichtionische Guargummen sind vorzugsweise mit C&sub1;&submin;&sub6;-Hydroxyalkylgruppen modifiziert; es können beispielsweise die Gruppen Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl und Hydroxybutyl genannt werden.
• Diese Guargummen sind im Stand der Technik bekannt und können beispielsweise hergestellt werden, indem die entsprechenden Alkenoxide, wie beispielsweise Propylenoxide, mit Guargummi so umgesetzt werden, daß ein mit Hydroxygruppen modifiziertes Guargummi erhalten wird.
• Die gegebenenfalls mit Hydroxyalkylgruppen modifizierten, nichtionischen Guargummen sind beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 und JAGUAR HP 120, JAGUAR DC 293 und JAGUAR HP 105 von MEYHALL oder unter der Bezeichnung GALACTASOL 4H4FD2 von AQUALON erhältlich.
• Die Alkylgruppen der oben genannten nichtionischen Polymere weisen vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome auf.
• Es können erfindungsgemäß auch fixierende Polymere vom Typ der gepfropften Siliconpolymere verwendet werden, die einen Polysiloxanbereich und einen Bereich enthalten, der aus einer nicht siliconhaltigen organischen Kette besteht, wobei einer der beiden Bereiche die Hauptkette des Polymers bildet und der andere auf die Hauptkette gepfropft ist. Diese Polymere sind beispielsweise in den Patentanmeldungen EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 und WO 95/00578, EP-A-0 582 152 und WO 93/23009 und den Patenten US 4 693 935, US 4 728 571 und US 4 972 037 beschrieben. Diese Polymere sind vorzugsweise anionische oder nichtionische Polymere.
• Diese Polymere sind beispielsweise Copolymere, die durch radikalische Polymerisation aus folgendem Monomerengemisch hergestellt werden können:
• a) 50 bis 90 Gew.-% tert.-Butylacrylat;
• b) 0 bis 40 Gew.-% Acrylsäure;
• c) 5 bis 40 Gew.-% Siliconmacromer der Formel:
• wobei v eine ganze Zahl von 5 bis 700 ist; die Prozentangaben in Gewichtsprozent sind bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomere berechnet.
• Weitere Beispiele für gepfropfte Siliconpolymere sind insbesondere die Polydimethylsiloxane (PDMS), auf die über eine Verbindungsgruppe vom Thiopropylentyp gemischte Polymereinheiten vom Typ Poly(meth)acrylsäure und vom Typ Polyalkyl(meth)acrylat gepfropft sind, und Polydimethylsiloxane (PDMS), auf die über eine Verbindungsgruppe vom Thiopropylentyp Polymereinheiten vom Typ Polyisobutyl(meth)acrylat gepfropft sind.
• Bei den fixierenden Polymeren handelt es sich erfindungsgemäß vorzugsweise um anionische Polymere.
• Die anionische und amphoteren flixierenden Polymere können erforderlichenfalls ganz oder teilweise neutralisiert sein. Neutralisierungsmittel sind beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, Monoethanolamin, Triethanolamin oder Triisopropanolamin und anorganische oder organische Säuren, wie Salzsäure oder Citironensäure.
• Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten außerdem notwendigerweise mindestens ein alkoxyliertes Silicon.
• Mit alkoxyliertem Silicon werden erfindungsgemäß beliebige Silicone bezeichnet, die mindestens eine Oxyalkylengruppe vom Typ (-CxH2xO)a enthalten, worin x im Bereich von 2 bis 6 liegen kann und a 1 ist oder darüber liegt.
• In der gesamten Beschreibung werden unter Silicon in Übereinstimmung mit der allgemeinen Definition beliebige Silicium-organische Polymere oder Oligomere mit geradkettiger oder cyclischer, verzweigter oder vernetzter Struktur und variablem Molekulargewicht verstanden, die durch Polymerisation und/oder Polykondensation von geeignet funktionalisierten Silanen hergestellt sind und die im wesentlichen aus wiederkehrenden Haupteinheiten bestehen, worin die Siliciumatome über Sauerstoffatome aneinander gebunden sind (Siloxanbindung Si-O-Si ), wobei die gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffgruppen direkt über ein Kohlenstoffatom an die Siliciumatome gebunden sind. Die Kohlenwasserstoffgruppen, die meistens eingesetzt werden, sind Alkylgruppen und insbesondere C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkylgruppen, besonders Methyl, Fluoralkylgruppen und Arylgruppen und insbesondere Phenyl.
• Die alkoxylierten Silicone sind beispielsweise unter den Verbindungen der allgemeinen Formeln (VII), (VIII), (IX), (X) und (XI) ausgewählt:
• worin:
• - die Gruppen R&sub1;, die identisch oder voneinander verschieden sind, eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub3;&sub0;-Alkylgruppe oder Phenyl bedeuten, - die Gruppen R&sub2;, die identisch oder voneinander verschieden sind, eine Gruppe CcH2c-O-(C&sub2;H&sub4;O)a(C&sub3;H&sub6;O)b-R&sub5; oder eine Gruppe -CcH2c-O-(C&sub4;H&sub8;O)a-R&sub5; bedeuten,
• - die Gruppen R&sub3; und R&sub4;, die identisch oder voneinander verschieden sind, eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;-Alkylgruppe und vorzugsweise Methyl bedeuten,
• - die Gruppen R&sub5;, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter Wasserstoff, geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, geradkettigen oder verzweigten Alkoxygruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettigen oder verzweigten Acylgruppen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Hydroxy, -SO&sub3;M, -OCOR&sub6;, C&sub1;&submin;&sub6;-Aminoalkoxygruppen, die gegebenenfalls an der Aminogruppe substituiert sind, C&sub2;&submin;&sub6;-Aminoacylgruppen, die gegebenenfalls an der Aminogruppe substituiert sind, -NHCH&sub2;CH&sub2;COOM, -N(CH&sub2;CH&sub2;COOM)&sub2;, Aminoalkylgruppen, die gegebenenfalls an der Aminogruppe und der Alkylgruppe substituiert sind, C&sub2;&submin;&sub3;&sub0;-Carboxyacyl, Phosphonogruppen, die gegebenenfalls mit einer oder zwei substituierten Aminoalkylgruppen substituiert sind, -CO(CH&sub2;)dCOOM, -OCOCHR&sub7;(CH&sub2;)dCOOM, -NHCO(CH&sub2;)dOH oder -NH&sub3;Y ausgewählt sind,
• - die Gruppen M, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, Na, K, Li, NH&sub4; oder ein organisches Amin bedeuten,
• - R&sub6; eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub3;&sub0;-Alkylgruppe bedeutet,
• - R&sub7; Wasserstoff oder SO&sub3;M bedeutet,
• - d im Bereich von 1 bis 10 liegt,
• - m im Bereich von 0 bis 20 liegt,
• - n im Bereich von 0 bis 500 liegt,
• - o im Bereich von 0 bis 20 liegt,
• - p im Bereich von 1 bis 50 liegt,
• - a im Bereich von 0 bis 50 liegt,
• - b im Bereich von 0 bis 50 liegt,
• - a + b mindestens 1 ist,
• - c im Bereich von 0 bis 4 liegt,
• - x im Bereich von 1 bis 100 liegt, und
• - Y ein einwertiges anorganisches oder organisches Anion bedeutet, beispielsweise ein Halogenid (Chlorid, Bromid), Sulfat oder Carboxylat (Acetat, Lactat, Citrat).
• Vorzugsweise werden alkoxylierte Silicone der allgemeinen Formeln (VII) oder (VIII) verwendet. Die Verbindungen dieser Formeln erfüllen insbesondere mindestens eine und vorzugsweise alle folgenden Bedingungen:
• - c ist 2 oder 3,
• - R&sub1; bedeutet Methyl,
• - R&sub5; bedeutet Wasserstoff, Methyl oder Acetyl und vorzugsweise Wasserstoff,
• - a liegt im Bereich von 1 bis 25 und insbesondere 2 bis 15,
• - b ist 0,
• - n liegt im Bereich von 0 bis 100, und
• - p liegt im Bereich von 1 bis 20.
• Diese Silicone sind beispielsweise von der Firma GOLDSCHMIDT unter den Handelsbezeichnungen ABIL WE 09, ABIL EM 90, ABIL B8852, ABIL B8851, ABIL B 8843 und ABIL B 8842, von der Firma DOW CORNING unter den Bezeichnungen FLUID DC 190, DOW CORNING 193, DC 3225 C, Q2-5220, Q2-5354 und Q2-5200, von der Firma RHONE POULENC unter den Bezeichnungen SILBIONE HUILE 70646 und RHODORSIL HUILE 10634, von der Firma GENERAL ELECTRIC unter den Bezeichnungen SF 1066 und SF 1188, von der Firma SWS SILICONES unter der Bezeichnung SILICONE COPOLYMER F 754, von der Firma AMERCHOL unter der Bezeichnung SILSOFT BEAUTY AID SL, von der Firma SHIN-ETSU unter der Bezeichnung KF 351, von der Firma WACKER unter der Bezeichnung BELSIL DMC 6038, von der Firma SILTECH unter den Bezeichnungen SILWAX WD-C, SILWAX WD-B, SILWAX WD-IS, SILWAX WS-L, SILWAX DCA 100 und SILTECH AMINE 65 und von der Firma FANNING CORPORATION unter den Bezeichnungen FANCORSIL SLA und FANCORSIL LIM1 im Handel erhältlich.
• Die alkoxylierten Silicone können auch unter den Siliconen der folgenden Formel (XI) ausgewählt werden:
• ([Y(R&sub2;SiO)aR'&sub2;SiYO][(CnH2nO)b])c (XI)
• worin bedeuten:
• - die Gruppen R und R', die identisch oder voneinander verschieden sind, eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe,
• - n eine ganze Zahl von 2 bis 4,
• - a mindestens 4 und vorzugsweise eine Zahl im Bereich von 4 bis 200 und insbesondere im Bereich von 4 bis 100,
• - b mindestens 4 und vorzugsweise eine Zahl im Bereich von 4 bis 200 und insbesondere 5 bis 100,
• - c mindestens 4 und vorzugsweise eine Zahl im Bereich von 4 bis 1000 und insbesondere 5 bis 300,
• - Y eine zweiwertige organische Gruppe, die über eine Kohlenstoff-Silicium- Bindung an das angrenzende Siliciumatom und über ein Sauerstoffatom an einen Polyoxyalkylenblock gebunden ist;
• wobei insbesondere:
• - das mittlere Molekulargewicht jedes Siloxanblocks im Bereich von etwa 400 bis etwa 10 000 und jedes Polyoxyalkylenblocks im Bereich von etwa 300 bis etwa 10 000 liegt,
• - die Siloxanblöcke etwa 10 bis etwa 95 Gew.-% des Blockcopolymers ausmachen, und
• - das Zahlenmittel des Molekulargewichts des Blockcopolymers im Bereich von 2 500 bis 1 000 000, vorzugsweise 3 000 bis 200 000 und noch bevorzugter 6 000 bis 100 000 liegen kann.
• Die Gruppen R und R' sind vorzugsweise unter den geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl, Decyl und Docecyl, den Arylgruppen, wie Phenyl und Naphthyl, und den Aralkylgruppen oder den Alkylarylgruppen, wie Benzyl, Phenylethyl, Tolyl und Xylyl, ausgewählt.
• Y bedeutet vorzugsweise -R"-, -R"-CO-, -R"-NHCO-, -R"NH-CO-NH-R'''-NHCO oder -R"-OCONH-R'''-NHCO-, wobei R" eine geradkettige oder verzweigte, zweiwertige C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylengruppe ist, beispielsweise Ethylen, Propylen oder Butylen, und R''' eine zweiwertige Alkylengruppe oder eine zweiwertige Arylengruppe, wie -C&sub6;H&sub4;-, -C&sub6;H&sub4;-C&sub6;H&sub4;-, -C&sub6;H&sub4;-CH&sub2;-C&sub6;H&sub4;- und -C&sub6;H&sub4;C(CH&sub3;)&sub2;-C&sub6;H&sub4;-.
• Noch bevorzugter bedeutet Y eine zweiwertige Alkylengruppe und insbesondere die Gruppe -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;- oder die Gruppe C&sub4;H&sub8;, die geradkettig oder verzweigt vorliegt.
• Die Herstellung der im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendeten Blockcopolymere ist in der europäischen Anmeldung EP 0 492 657 A1 beschrieben, auf deren Lehre in der vorliegenden Beschreibung Bezug genommen wird.
• Bevorzugte alkoxylierte Silicone können unter den Verbindungen der Formel (XII) ausgewählt werden:
• [C&sub4;H&sub8;O(C&sub2;H&sub4;O)b(C&sub3;H&sub6;O)d - C&sub4;H&sub8; - (SiMe&sub2;O)aSiMe&sub2;]c (XII)
• worin bedeuten:
• - Me Methyl,
• - a eine Zahl im Bereich von 4 bis 100,
• - b und d, die identisch oder voneinander verschieden sind, Zahlen im Bereich von 0 bis 100,
• - c eine Zahl von 5 bis 300, und
• - b + c eine Zahl im Bereich von 1 bis 200.
• Es werden vorzugsweise Polymere mit wiederkehrenden Einheiten der Formel (XII), deren Gewichtsverhältnis Siloxan/Polyoxyalkylen etwa 75/25 und deren Gewichtsverhältnis Polyoxyethylen/Polyoxypropylen etwa 50/50 beträgt, Polymere mit einem Gewichtsverhältnis Siloxan/Polyoxyalkylen von etwa 35/65 und einem Gewichtsverhältnis von Polyoxyethylen/Polyoxypropylen von etwa 100/0, Polymere mit einem Gewichtsverhältnis Siloxan/Polyoxyalkylen von etwa 30/70 und einem Gewichtsverhältnis Polyoxyalkylen/Polypropylen von etwa 0/100 und insbesondere Polymere, deren Gewichtsverhältnis Siloxan/Polyoxyalkylen etwa 20/80 und deren Gewichtsverhältnis Polyoxyethylen/Polyoxypropylen etwa 65/35 beträgt, ausgewählt.
• Diese Produkte sind beispielsweise unter der Bezeichnung SILICONE FLUID FZ-2172 von OSI im Handel.
• Als weiteres essentielles Element enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein wasserlösliches Lösungsmittel, das einen Siedepunkt unter 85ºC aufweist.
• Gemäß der vorliegenden Erfindung werden unter wasserlöslichen Lösungsmitteln Lösungsmittel verstanden, die in einer Menge von mehr als 5 Gew.-% in Wasser löslich sind.
• Das wasserlösliche Lösungsmittel mit einem Siedepunkt unter 85ºC kann insbesondere unter den C&sub2;&submin;&sub6;-Alkoholen, vorzugsweise Ethanol, tert.-Butanol oder Isopropanol, ausgewählt werden.
• Das wasserlösliche Lösungsmittel oder die wasserlöslichen Lösungsmittel mit einem Siedepunkt unter 85ºC müssen in Konzentrationen von mindestens 30%, im allgemeinen im Bereich von 30 bis 60% und vorzugsweise 40 bis 55% vorliegen, wobei die Konzentrationen in Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung ohne Berücksichtigung des Treibmittels, ausgedrückt sind.
• Das fixierende Polymer oder die fixierenden Polymere können in Mengenanteilen von 5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung ohne Treibmittel, und vorzugsweise im Bereich von 6 bis 15 Gew.-% vorliegen.
• Das alkoxylierte Silicon oder die alkoxylierten Silicone können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengenanteilen von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung ohne Treibmittel, und vorzugsweise 0,05 bis 5 Gew.-% vorliegen.
• Das Gewichtsverhältnis von wasserlöslichem Lösungsmittel und alkoxyliertem Silicon liegt vorzugsweise im Bereich von 0,01 bis 1.
• Zur Erzeugung eines Aerosolschaums erhält die Zusammensetzung erfindungsgemäß mindestens ein herkömmliches Treibmittel, das unter den flüchtigen Kohlenwasserstoffen, wie n-Butan, Propan, Isopropan, chlorierten und/oder fluorierten Kohlenwasserstoffen oder deren Gemischen ausgewählt sein kann. Es können als Treibmittel auch Kohlendioxid, Distickstoffoxid, Dimethylether, Stickstoff, Druckluft und deren Gemische eingesetzt werden.
• Das Treibmittel oder die Treibmittel liegen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im allgemeinen in Konzentrationen von 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung unter Druck, und vorzugsweise von 5 bis 15 Gew.-% vor.
• Das kosmetisch akzeptable Medium kann neben dem oder den Lösungsmitteln mit einem Siedepunkt unter 85ºC weitere kosmetisch akzeptable Lösungsmittel enthalten, wie Wasser, Polyalkohole, Glykolether oder Fettsäureester, die einzeln oder im Gemisch eingesetzt werden können.
• Es können insbesondere die Polyalkohole, wie Diethylenglykol, Glykolether, Glykolmonoalkylether oder Diethylenglykolmonoalkylether oder Propylenglykol angegeben werden.
• Im allgemeinen liegt in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Wasser vor. Das Wasser kann in Konzentrationen von 20 bis 65 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, wobei das Treibmittelsystem nicht eingeschlossen ist, vorliegen.
• Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen liegt im allgemeinen im Bereich von 2 bis 10 und insbesondere 3 bis 8. Er kann auf den gewünschten Wert mit herkömmlichen in der Kosmetik für diesen Anwendungstyp verwendeten Alkalisierungsmitteln oder Ansäuerungsmitteln eingestellt werden.
• Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch Verdickungsmittel, grenzflächenaktive Stoffe, Konservierungsmittel, Maskierungsmittel, Mittel für die Geschmeidigkeit, Parfums, Färbemittel, Viskositätsregler, Schaummodifikatoren, Schaumstabilisatoren, Perlglanzpigmente, Hydratisierungsmittel, Mittel gegen Schuppen, Mittel gegen Seborrhoe, Sonnenschutzfilter, Proteine, Vitamine, Weichmacher, Hydroxysäuren, Elektrolyte und Parfums enthalten.
• Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch Konditioniermittel enthalten. Diese können unter den natürlichen oder synthetischen Ölen und Wachsen, Fettalkoholen, Estern von mehrwertigen Alkoholen, Glyceriden, Ölen, Silicongummis und Siliconharzen oder den Gemischen dieser verschiedenen Verbindungen ausgewählt werden.
• Der Fachmann wird die gegebenenfalls vorliegende(n) Verbindung(en), die in die erfindungsgemäße Zusammensetzung eingearbeitet werden, so auswählen, daß die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz nicht oder im wesentlichen nicht verändert werden.
• Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur kosmetischen Behandlung von Keratinfasern, wie dem Haar oder den Wimpern, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es darin besteht, auf die Keratinfasern einen Schaum aufzubringen, der bei der Expansion der oben definierten kosmetischen Zusammensetzung an Luft entsteht.
• Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen können in Form von mehr oder weniger dickflüssigen Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen vorliegen, die einen Schaum bilden können.
• In der gesamten Beschreibung sind die Prozentangaben, wenn nichts anderes angegeben ist, in Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung ohne das Treibmittel, angegeben.
• Die Erfindung wird im folgenden durch die Beispiele näher erläutert, die nicht als auf die beschriebenen Ausführungsformen beschränkt zu verstehen sind. In den Beispielen bedeutet Ws Wirkstoff.
BEISPIEL 1
• Es wird ein Frisierschaum (A) mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
• - Vinylacetat/Vinyl-p-tert.-butylbenzoat/Crotonsäure-Terpolymer (fixierendes Polymer) 8 g
• - 2-Amino-2-methyl-1-propanol (q. s. 100%ige Neutralisation des fixierenden Polymers) 0,8 g
• - Ethanol 49,5 g
• - alkoxyliertes Silicon, von der Firma OSI unter der Bezeichnung SILICONE FLUID FZ-2172 im Handel 1,05 g Ws
• - Wasser ad. 100 g.
Konfektionierung als Aerosol:
• 90 g der obengenannten Zusammensetzung werden in Gegenwart von 10 g eines ternären Gemisches von n-Butan, Isobutan und Propan (23/55/22), das unter der Bezeichnung "AEROGAZ 3,2 N" von ELF AQUITAINE erhältlich ist, in einem Aerosolbehälter konfektioniert.
• Am Auslaß der Aerosolvorrichtung bildet sich ein schöner Schaum. Man entnimmt eine Schaummenge in der Größe einer Mandarine, die auf den Händen schnell verteilt wird, und bringt den Schaum auf die gewaschenen und in der gewünschten Form getrockneten Haare mit den Händen auf.
• Man erhält schnell die gewünschte Frisur; sie hält gut und hat ein schönes Volumen. Die Haare glänzen, sind rückstandsfrei und fühlen sich natürlich an.
Vergleichsbeispiele:
• Es wird eine nicht erfindungsgemäße Zusammensetzung (B) hergestellt, indem in der Zusammensetzung des Beispiels 1 das Copolymer SILICONE FLUID FZ-2172 durch die gleiche Menge eines herkömmlich als Schaumbildner in Schäumen des Standes der Technik verwendeten grenzflächenaktiven Stoffes ersetzt wird, d. h. mit 9 mol Ethylenoxid ethoxyliertes Nonylphenol (IGEPAL NP 9 von RHONE POULENC).
• Die Zusammensetzung (B) wird dann in gleicher Weise wie die Zusammensetzung (A) unter Druck gesetzt, man erhält am Auslaß der Aerosolvorrichtung keinen. Schaum.
• Es wird eine nicht erfindungsgemäße Zusammensetzung (C) hergestellt, indem das Copolymer SILICONE FLUID FZ-2172 der Zusammensetzung des Beispiels 1 durch die gleiche Menge eines herkömmlich als Schaumbildner in Schäumen des Standes der Technik verwendeten Polymers ersetzt wird, d. h. das Copolymer von Vinylalkohol und Vinylacetat (COVOL 9740 von CPC INTERNATIONAL).
• Die Zusammensetzung (C) wird dann in der gleichen Weise wie die Zusammensetzung (A) unter Druck gesetzt. Man erhält am Auslaß der Aerosolvorrichtung keinen Schaum.
• Es werden Zusammensetzungen (B') und (C') hergestellt, die den Zusammensetzungen (B) und (C) ähnlich sind, jedoch einen Ethanolgehalt von etwa 15% aufweisen. Die Zusammensetzungen werden wie oben in einer Aerosolvorrichtung unter Druck gesetzt. Man erhält am Auslaß der Vorrichtung einen Schaum.
• Die aus den beiden Zusammensetzungen (B') und (C'), die nicht erfindungsgemäß sind, gebildeten Schäume werden dann auf dem Haar getestet.
• Es wird eine Schaummenge in der Größe einer Mandarine entnommen, die mit den Händen schnell verteilt wird. Dann wird der Schaum mit den Händen auf die gewaschen und getrockneten Haare aufgebracht. Die beiden Schäume befeuchten das Haar, so daß für die Formgebung Fönen erforderlich wird. Die Frisur hat nur ein geringes Volumen.
BEISPIEL 2
• Es wird ein Frisierschaum mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
• - Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.-Butylacrylamid-Terpolymer, unter der Bezeichnung ULTRAHOLD STRONG von BASF im Handel (fixierendes Polymer) 8 g
• - 2-Amino-2-methyl-1-propanol (qs. 100%ige Neutralisation des fixierenden Polymers) 0,8 g
• - Ethanol 49,5 g
• - alkoxyliertes Silicon, unter der Bezeichnung SILICONE FLUID FZ-2172 von OSI im Handel 2,14 g Ws
• - Wasser ad. 100 g.
Konfektionierung als Aerosol:
• 90 g der oben beschriebenen Zusammensetzung werden in Gegenwart eines ternären Gemisches von n-Butan, Isobutan und Propan (23/55/22), das unter der Bezeichnung "AEROGAZ 3,2 N" von ELF AQUITAINE erhältlich ist, in einem Aerosolbehälter unter Druck gesetzt.
BEISPIEL 3
• Es wird ein Frisierschaum mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
• - Acrylsäure/Ethylacryl/N-tert.-Butylacrylamid-Terpolymer, unter der Bezeichnung ULTRAHOLD STRONG von BASF im Handel (fixierendes Polymer) 8 g
• - 2-Amino-2-methyl-1-propanol g (qs. 100%ige Neutralisation des fixierenden Polymers) 0,8 g
• - Ethanol 49,5 g
• - alkoxyliertes Silicon, unter der Bezeichnung SILICONE FLUID FZ-2172 von OSI im Handel 0,07 g Ws
• - Wasser ad. 100 g.
Konfektionierung als Aerosol:
• 90 g der oben beschriebenen Zusammensetzung werden in Gegenwart eines ternären Gemisches von n-Butan, Isobutan und Propan (23/55/22), das unter der Bezeichnung "AEROGAZ 3,2 N" von ELF AQUITAINE erhältlich ist, in einem Aerosolbehälter unter Druck gesetzt.
BEISPIEL 4
• Es wird ein Frisierschaum mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
• - Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.-Butylacrylamid-Terpolymer, unter der Bezeichnung ULTRAHOLD STRONG von BASF im Handel (fixierendes Polymer) 8 g
• - 2-Amino-2-methyl-1-propanol (qs. 100%ige Neutralisation des fixierenden Polymers) 0,8 g
• - Ethanol 43 g
• - ethoxyliertes und propoxyliertes Silicon der Formel (II), unter der Bezeichnung FLUID DC 190 von DOW CORNING erhältlich 4 g
• - Wasser ad. 100 g.
Konfektionierung als Aerosol:
• 90 g der oben beschriebenen Zusammensetzung werden in Gegenwart eines ternären Gemisches von n-Butan, Isobutan und Propan (23/55/22), das unter der Bezeichnung "AEROGAZ 3,2 N" von ELF AQUITAINE erhältlich ist, in einem Aerosolbehälter unter Druck gesetzt.
BEISPIEL 5
• Es wird ein Frisierschaum mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
• - Vinylacetat/Vinyl-p-tert.-butylbenzoat/Crotonsäure-Terpolymer unter der Bezeichnung MEXOMERE PW von CHIMEX erhältlich (fixierendes Polymer) 8 g
• - 2-Amino-2-methyl-1-propanol (qs. 100%ige Neutralisation des fixierenden Polymers) 0,8 g
• - Ethanol 49,5 g
• - ethoxyliertes Silicon der Formel (II), unter der Bezeichnung ABIL B 8842 von GOLDSCHMIDT erhältlich 2 g
• - Wasser ad. 100 g.
Konfektionierung als Aerosol:
• 90 g der oben beschriebenen Zusammensetzung werden in Gegenwart eines ternären Gemisches von n-Butan, Isobutan und Propan (23/55/22), das unter der Bezeichnung "AEROGAZ 3,2 N" von ELF AQUITAINE erhältlich ist, in einem Aerosolbehälter unter Druck gesetzt.
• Die Zusammensetzungen der oben beschriebenen Beispiel 2 bis 5 ergeben Ergebnisse, die mit den Ergebnissen der erfindungsgemäßen Zusammensetzung des Beispiels 1 vergleichbar sind.

Claims (27)

1. Kosmetische Zusammensetzung, die in Gegenwart eines Treibmittels in einer Aerosolvorrichtung unter Druck steht und die befähigt ist, am Auslaß der Vorrichtung einen Schaum zu bilden, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem kosmetisch akzeptablen Medium mindestens ein fixierendes Polymer, mindestens ein alkoxyliertes Silicon, das mindestens eine alkoxylierte Gruppe vom Typ (-CxH2xO)a aufweist, wobei x im Bereich von 2 bis 6 liegt und a mindestens 1 ist, und mindestens 30 Gew.-% eines bei mehr als 5% wasserlöslichen Lösungsmittels mit einem Siedepunkt unter 85ºC, bezogen auf die Zusammensetzung ohne Treibmittel, enthält.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die alkoxylierten Silicone unter den Verbindungen der allgemeinen Formeln (VII), (VIII), (IX) und (X) ausgewählt sind:

wobei in den Formeln

- die Gruppen R&sub1;, die identisch oder voneinander verschieden sind, eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub3;&sub0;-Alkylgruppe oder Phenyl bedeuten,

- die Gruppen R&sub2;, die identisch oder voneinander verschieden sind, eine Gruppe -CcH2c-O-(C&sub2;H&sub4;O)a(C&sub3;H&sub6;O)b-R&sub5; oder eine Gruppe -CcH2cO-(C&sub4;H&sub8;O)a-R&sub5; bedeuten,

- die Gruppen R&sub3; und R&sub4;, die identisch oder voneinander verschieden sind, eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;-Alkylgruppe und vorzugsweise Methyl bedeuten,

- die Gruppen R&sub5;, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter Wasserstoff, geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, geradkettigen oder verzweigten Alkoxygruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettigen oder verzweigten Acylgruppen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Hydroxy, -SO&sub3;M, -OCOR&sub6;, C&sub1;&submin;&sub6;-Aminoalkoxygruppen, die gegebenenfalls an der Aminogruppe substituiert sind, C&sub2;&submin;&sub6;- Aminoacylgruppen, die gegebenenfalls an der Aminogruppe substituiert sind, -NHCH&sub2;CH&sub2;COOM, -N(CH&sub2;CH&sub2;COOM)&sub2;, Aminoalkylgruppen, die gegebenenfalls an der Aminogruppe und der Alkylgruppe substituiert sind, C&sub2;&submin;&sub3;&sub0;-Carboxyacyl, Phosphonogruppen, die gegebenenfalls mit einer oder zwei substituierten Aminoalkylgruppen substituiert sind, -CO(CH&sub2;)dCOOM, -OCOCHR&sub7;(CH&sub2;)dCOOM, -NHCO(CH&sub2;)dOH oder -NH&sub3;Y ausgewählt sind,

- die Gruppen M, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, Na, K, Li, NH&sub4; oder ein organisches Amin bedeuten,

- R&sub6; eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub3;&sub0;-Alkylgruppe bedeutet,

- R&sub7; Wasserstoff oder SO&sub3;M bedeutet,

- d im Bereich von 1 bis 10 liegt,

- m im Bereich von 0 bis 20 liegt,

- n im Bereich von 0 bis 500 liegt,

- o im Bereich von 0 bis 20 liegt,

- p im Bereich von 1 bis 50 liegt,

- a im Bereich von 0 bis 50 liegt,

- b im Bereich von 0 bis 50 liegt,

- a + b mindestens 1 ist;

- c im Bereich von 0 bis 4 liegt,

- x im Bereich von 1 bis 100 liegt und

- Y ein einwertiges anorganisches oder organisches Anion bedeutet.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die alkoxylierten Silicone der allgemeinen Formel (VII) oder (VIII) entsprechen.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die alkoxylierten Silicone der allgemeinen Formel (VII) oder (VIII) entsprechen und mindestens eine und vorzugsweise alle folgenden Bedingungen erfüllen:

- c ist 2 oder 3,

- R&sub1; bedeutet Methyl,

- R&sub5; bedeutet Wasserstoff, Methyl oder Acetyl und vorzugsweise Wasserstoff,

- a liegt im Bereich von 1 bis 25 und insbesondere 2 bis 15,

- b ist 0,

- n liegt im Bereich von 0 bis 100, und

- p liegt im Bereich von 1 bis 20.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das alkoxylierte Silicon die Formel (XI) aufweist:

([Y(R&sub2;SiO)aR'&sub2;SiYO][(CnH2nO)b])c (XI)

worin bedeuten:

- die Gruppen R und R', die identisch oder voneinander verschieden sind, eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe,

- n eine ganze Zahl von 2 bis 4,

- a mindestens 4 und vorzugsweise eine Zahl im Bereich von 4 bis 200 und insbesondere im Bereich von 4 bis 100,

- b mindestens 4 und vorzugsweise eine Zahl im Bereich von 4 bis 200 und insbesondere 5 bis 100,

- c mindestens 4 und vorzugsweise eine Zahl im Bereich von 4 bis 1000 und insbesondere 5 bis 300,

- Y eine zweiwertige organische Gruppe, die über eine Kohlenstoff-Silicium- Bindung an das angrenzende Siliciumatom und über ein Sauerstoffatom an eine Polyoxyalkylengruppe gebunden ist.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppen R und R' unter den geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppen, wie beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl, Decyl und Dodecyl, den Arylgruppen, wie beispielsweise Phenyl und Naphthyl, und den Aralkylgruppen, wie beispielsweise Benzyl, Phenylethyl, Tolyl und Xylyl, ausgewählt sind,

Y -R"-, -R"-CO-, -R"-NHCO-, -R"NH-CO-NH-R'''-NHCO oder

-R"-OCONH-R'''-NHCO- bedeutet, wobei R" eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylengruppe ist und R''' eine zweiwertige Alkylengruppe oder eine zweiwertige Arylengruppe bedeutet, wie -C&sub6;H&sub4;-, -C&sub6;H&sub4;-C&sub6;H&sub4;-, -C&sub6;H&sub4;-CH&sub2;-C&sub6;H&sub4;- und -C&sub6;H&sub4;C(CH&sub3;)&sub2;-C&sub6;H&sub4;-.

7. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß das alkoxylierte Silicon der Formel (XII) entspricht:

[C&sub4;H&sub8;O(C&sub2;H&sub4;O)b(C&sub3;H&sub6;O)d-C&sub4;H&sub8;-(SiMe&sub2;O)aSiMe&sub2;]c (XII)

worin bedeuten:

- Me Methyl,

- a eine Zahl im Bereich von 4 bis 100,

- b und d, die identisch oder voneinander verschieden, Zahlen im Bereich von 0 bis 100,

- c eine Zahl von 5 bis 300, und

- b + c eine Zahl im Bereich von 1 bis 200.

8. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das fixierende Polymer unter den anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionischen Polymeren und deren Gemischen ausgewählt ist.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische fixierende Polymer ausgewählt ist unter:

- den Polymeren, die Carboxyeinheiten aufweisen, die von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuremonomeren der Formel:

abgeleitet sind, wobei n 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeutet, A eine Methylengruppe ist, die gegebenenfalls an das Kohlenstoffatom der ungesättigten Gruppe oder, wenn n größer 1 ist, an die benachbarte Methylengruppe über ein Heteroatom, wie Sauerstoff oder Schwefel, gebunden ist, R&sub7; Wasserstoff, Phenyl oder Benzyl bedeutet, R&sub8; Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder Carboxy ist und R&sub9; Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe, -CH&sub2;-COOH, Phenyl oder Benzyl bedeutet; und

- den Polymeren, die Einheiten enthalten, die von Sulfonsäuren abgeleitet sind, wie Vinylsulfonsäureeinheiten, Styrolsulfonsäureeinheiten und Acrylamidoalkylsulfonsäureeinheiten.

10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische fixierende Polymer ausgewählt ist unter:

A) den Homo- oder Copolymeren von Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Salzen, Copolymeren von Acrylsäure und Acrylamid und deren Salzen und Natriumsalzen von Polyhydroxycarbonsäuren;

B) den Copolymeren von Acrylsäure oder Methacrylsäure und einem monoethylenisch ungesättigten Monomer, wie Ethylen, Styrol, Vinylestern, Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern, die gegebenenfalls mit einem Polyalkylenglykol, wie Polyethylenglykol, gepfropft sind und gegebenenfalls vernetzt sind; den Copolymeren dieses Typs, die in der Kette eine gegebenenfalls N-alkylierte und/oder hydroxyalkylierte Acrylamideinheit enthalten, und den Copolymeren von Acrylsäure und C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylmethacrylat;

C) den Copolymeren, die von Crotonsäure abgeleitet sind, wie den Copolymeren, die in ihrer Kette Vinylacetat- oder Vinylpropionateinheiten und gegebenenfalls weitere Monomere enthalten, wie Allyl- oder Methallylester, Vinylether oder Vinylester einer gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Carbonsäure mit langer Kohlenwasserstoffkette, beispielsweise Verbindungen, die mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten, wobei diese Polymere gegebenenfalls gepftopft und vernetzt vorliegen können;

D) den Copolymeren, die von einfach ungesättigten Carbonsäuren oder Carbonsäureanhydriden mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, die ausgewählt sind unter:

- den Copolymeren, die (i) Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder deren Anhydride oder deren Gemische und (ii) mindestens ein Monomer enthalten, das unter den Vinylestern, Vinylethern, Vinylhalogeniden, Phenylvinylderivaten und Acrylsäure und ihren Estern ausgewählt ist, wobei die Anhydridfunktionen dieser Polymere gegebenenfalls einfach verestert oder einfach amidiert sind; und

- den Copolymeren, die (i) Maleinsäure, Citraconsäure, Itaconsäure oder deren Anhydride oder deren Gemische und (ii) ein oder mehrere Monomere enthalten, die unter den Allylestern oder Methallylestern ausgewählt sind, die gegebenenfalls eine oder mehrere Gruppen Acrylamid, Methacrylamid, α-Olefin, Acrylester oder Methacrylester, Acrylsäure oder Methacrylsäure oder Vinylpyrrolidon in ihrer Kette enthalten, wobei die Anhydridfunktionen dieser Copolymere gegebenenfalls einfach verestert oder amidiert sind; und

(E) den Polyacrylamiden, die Carboxygruppen aufweisen.

11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische fixierende Polymer ausgewählt ist unter:

- den Acrylsäurecopolymeren, beispielsweise den Acrylsäure/Ethylacrylat/N- tert.-Butylacrylamid-Terpolymeren;

- den Copolymeren, die von Crotonsäure abgeleitet sind, beispielsweise den Vinylacetat/Vinyl-tert.-Butylbenzoat/Crotonsäure-Terpolymeren und den Crotonsäure/Vinylacetat/Vinylneododecanoat-Terpolymeren;

- den Polymeren, die von Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder deren Anhydriden mit Vinylestern, Vinylethern, Vinylhalogeniden, Phenylvinylderivaten und Acrylsäure und ihren Estern abgeleitet sind, beispielsweise den Copolymeren von Methylvinylether und einfach verestertem Maleinsäureanhydrid;

- den Copolymeren von Methacrylsäure und Methylmethacrylat;

- den Copolymeren von Methacrylsäure und Ethylacrylat;

- den Copolymeren von Vinylacetat und Crotonsäure; und

- den Vinylacetat/Crotonsäure/Polyethylenglykol-Terpolymeren.

12. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das amphotere fixierende Polymer unter den Polymeren ausgewählt ist, die Einheiten aufweisen, welche abgeleitet sind von:

a) mindestens einem Monomer, das unter den Acrylamiden oder Methacrylamiden ausgewählt ist, die am Stickstoffatom mit einer Alkylgruppe substituiert sind,

b) mindestens einem Säurecomonomer, das eine oder mehrere reaktive Carboxygruppen aufweist, und

c) mindestens einem basischen Comonomer, beispielsweise Acrylsäureestern und Methacrylsäureestern mit primären, sekundären oder tertiären Aminosubstituenten und quartären Ammoniumsubstituenten, und dem Quaternisierungsprodukt von Dimethylaminoethylmethacrylat und Dimethylsulfat oder Diethylsulfat.

13. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das amphotere fixierende Polymer unter den Copolymeren, die nach CTFA-Nomenklatur als Octylacrylamid/Acrylate/Butylaminoethylmethacrylat-Copolymere bezeichnet werden, und den Methyhnethacrylat/Dimethylcarboxymethylammoniumethylmethacrylsäuremethylester-Copolymeren ausgewählt ist.

14. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische fixierende Polymer ausgewählt ist unter:

- den Polyalkyloxazolinen;

- den Homopolymeren von Vinylacetat;

- den Copolymeren von Vinylacetat und Acrylestern;

- den Copolymeren von Vinylacetat und Ethylen;

- den Homopolymeren von Vinylchlorid;

- den Polyethylenwachsen;

- den Polyethylen/Polytetrafluorethylen-Wachsen;

- den Copolymeren von Polyethylen und Maleinsäureanhydrid;

- den Homopolymeren von Alkylacrylaten und den Homopolymeren von Alkylmethacrylaten;

- den Acrylester-Copolymeren, wie beispielsweise den Copolymeren von Alkylacrylaten und Alkylmethacrylaten;

- den Copolymeren von Acrylnitril und einem nichtionischen Monomer, das beispielsweise unter Butadien und den Alkyl(meth)acrylaten ausgewählt ist;

- den Styrol-Homopolymeren;

- den Copolymeren von Styrol und Alkyl(meth)acrylat;

- den Copolymeren von Styrol, Alkyl(meth)acrylat und Alkylacrylat;

- den Copolymeren von Styrol und Butadien;

- den Copolymeren von Styrol, Butadien und Vinylpyridin; und

- den Copolymeren von Alkylacrylat und Urethan.

15. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische fixierende Polymer ausgewählt ist unter:

- den Copolymeren von Acrylamid und mit Dimethylsulfat quaternisiertem Dimethylaminoethylmethacrylat,

- den Copolymeren von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid,

- den Copolymeren von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniummethosulfat,

- den Copolymeren von Vinylpyrrolidon/Dialkylaminoalkylacrylat oder

- methacrylat, die gegebenenfalls quaternisiert sind,

- den Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon- Terpolymeren, und

- und den Copolymeren von Vinylpyrrolidon und quaternisiertem Dimethylaminopropylmethacrylamid.

16. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Lösungsmittel mit einem Siedepunkt unter 85ºC unter den C&sub2;&submin;&sub6;-Alkoholen ausgewählt ist.

17. Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Lösungsmittel unter Ethanol, tert.-Butanol und Isopropanol ausgewählt ist.

18. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie Wasser in Konzentrationen von 20 bis 65 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, wobei das Treibmittelsystem nicht eingeschlossen ist, enthält.

19. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Treibmittel oder die Treibmittel unter den flüchtigen Kohlenwasserstoffen, wie n-Butan, Propan, Isobutan, chlorierten und/oder fluorierten Kohlenwasserstoffen, Kohlendioxid, Distickstoffoxid, Dimethylether, Stickstoff, Druckluft und deren Gemischen ausgewählt ist.

20. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das oder die fixierenden Polymere in Mengenanteilen von etwa 5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, wobei das Treibmittel nicht eingeschlossen ist, und vorzugsweise im Bereich von 6 bis 15% vorliegen.

21. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das alkoxylierte Silicon oder die alkoxylierten Silicone in Mengenanteilen von etwa 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, wobei das Treibmittel nicht eingeschlossen ist, und vorzugsweise im Bereich von 0,05 bis 5% enthalten sind.

22. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das oder die wasserlöslichen Lösungsmittel mit einem Siedepunkt unter 85ºC in Konzentrationen von 30 bis 60% vorliegen, wobei die Konzentrationen in Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung ohne Berücksichtigung des Treibmittels, ausgedrückt sind.

23. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das oder die Treibmittel in Konzentrationen von 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der unter Druck stehenden Zusammensetzung, und vorzugsweise im Bereich von 5 bis 15 Gew.-% vorliegt.

24. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie auch grenzflächenaktive Stoffe, Verdickungsmittel, Konservierungsmittel, Maskierungsmittel, Mittel für die Geschmeidigkeit, Färbemittel, Viskositätsregler, Schaummodifikatoren, Schaumstabilisatoren, Perlglanzpigmente, Hydratisierungsmittel, Mittel gegen Schuppen, Mittel gegen Seborrhoe, Sonnenschutzfilter, Proteine, Vitamine, Weichmacher, Hydroxysäuren, Elektrolyte, Parfums und Konditioniermittel enthält.

25. Kosmetische Zusammensetzung, die als Schaum vorliegt, dadurch gekennzeichnet, daß sie bei der Expansion einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 24 an Luft entsteht.

26. Verwendung eines alkoxylierten Silicons, das mindestens eine alkoxylierte Gruppe vom Typ (-CxH2xO)a aufweist, wobei x im Bereich von 2 bis 6 liegt und a mindestens 1 ist, als Schaumbildner in Zusammensetzungen, die in einer Aerosolvorrichtung unter Druck stehen, am Auslaß der Vorrichtung einen Schaum bilden können und mindestens ein fixierendes Polymer und mindestens 30 Gew.-% eines bei mehr als 5% wasserlöslichen Lösungsmittels mit einem Siedepunkt unter 85ºC enthalten, wobei die Konzentration bezogen auf die Zusammensetzung ohne das Treibmittel ausgedrückt ist.

27. Verfahren zur kosmetischen Behandlung von Keratinfasern, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Keratinfasern eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 25 aufgetragen wird.